改性双马树脂固化反应动力学研究

用差示扫描量热法研究了CDR－9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发，采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格（kissinger)方程，得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A，并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明，等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大，460K时接近一级反应；而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。     

微分-积分法确定反应速率常数

介绍微分-积分法确定反应速率常数的原理以及利用MATLAB语言设计了微分．积分法求反应级数的计算机处理过程。处理时先对在实验测定中不同时刻测定的浓度C数据，利用三次样条插值法和差分法求出各浓度C对应的速率V，再利用线性回归法求出反应级数，最后利用动力学积分方程计算反应速率常数。本以一级、二级反应和分数级反应实验测定结果为例进行验证，结果表明，利用所编程序确定的反应级数与常规方法能很好的吻合。在化学动力学中这种数据处理方法将使实验过程得到简化，实验结果更准确、更可靠。     

微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数

用微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数,弥补了目前物理化学实验中只有测定速率常数而无求取反应级数实验的不足。     

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论，建立了简单级数反应热动力学对比参量方程，提出了一种确定反应速率常数的方法－半寿期法，该法只需要特征时间参量ｔｍ及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数，通过几个简单级数反应体系的热动力学研究，验证了半寿期法的正确性。     

粒度对纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液反应动力学的影响

以纳米氧化锌与硫酸氢钠溶液的反应为模型体系,研究了反应物粒度对动力学参数的影响规律。结果表明:反应物的粒度对反应的速率常数、反应级数、表观活化能和指前因子均有较大的影响;随着反应物粒径的减小,速率常数增大,反应级数增大,表观活化能减小,指前因子减小,并且表观活化能与反应物粒径的倒数呈线性关系。     

化学反应速率常数的探讨

对于化学反应速率常数ｋ的概念，已有明确的共识。然而对于速率常数的单位（量纲），一些文献中没有提及，也有一些文献提出“速率常数单位随反应级数改变”．本文提出，速率方程式中的浓度项由浓度改用相对浓度表示，使ｋ的量纲与反应速率相同，从而使ｋ的意义简明、准确，概念易于接受，有利于科研和教学。     

甲苯歧化催化剂TA-3丝光沸石的失活动力学

采用MRGC-80型高压微反色谱联合装置,在400～470℃、3MPa下研究了文题。建立了数学模型,得到了反应速率常数和失活速率常数、反应级数和失活级数、反应和失活表观活化能。结果表明,催化剂失活为独立失活,失活级数随过程变化。从失活级数推测其失活机理为平行连串失活,反应物甲苯、产物苯和二甲苯均能引起催化剂失活。反应压力在一定范围内对催化剂失活速率无明显影响,故可在较低的反应压力下研究催化剂失活动力学。温度对催化剂失活速率的影响不大,表明在所用温度范围内提高反应温度,对甲苯歧化反应过程是有利的。     

反应级数确定方法的教学体会

从反应物的分数寿期、初始浓度与半衰期、浓度和时间之间的关系以及反应速率常数k的单位介绍了确定简单级数的快速方法。从分数寿期法、半衰期法、作图法、浓度一时间比法介绍了确定任意反应级数的经验规律。     

反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

棉籽油催化加氢反应动力学初步研究

制备新鲜的镍催化剂,在一定条件下,测定不同反应时间氢化棉籽油的折光指数及熔点,确定反应级数,求算反应速率常数及实验活化能。     

不同反应级数的可逆平行反应动力学计算方法

当化学反应是由不同反应级数的可逆平行反应所组成的复杂反应网络时,例如反应机理是由SN_1和SN_2并存且可逆的反应体系时,已无法用通常的方法从实验中所得的浓度——时间数据求出反应的速率常数。本文利用FORTRAN语言编制程序,可以对这一类反应进行数据处理从而求得动力学参数。     

用FTIR研究甲基六氢苯酐/环氧树脂体系的促进作用

本文通过5DX-FTIR 光谱仪,采用“原位”测定法,对甲基六氢苯酐(MEHHPA)固化双酚 A 型环氧树脂反应动力学进行了研究.用 Kamal 模型处理得到体系的反应级数皆为2,并求得了 E-51/MEHHPA 和E-51/MEHHPA/DMP-30两个体系在三个不同反应温度下的反应速率常数.研究发现,促进剂的加入,可以降低反应活化能,提高速率常数,从而使固化反应加速.     

pH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程中，数据处理比较繁琐的弊端，提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值，进而求反应速率常数的方法。实验证明：求出的反应速率常数k值稳定，数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图，计算结果及线性关系均比较理想。     

HDI与聚丁二醇反应动力学的研究

用红外光谱法研究了六次甲基二异氰酸酯(HDI)和聚丁二醇(PTMG)以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂、于环已酮中反应生成脂肪族聚氨酯的反应动力学,求出了反应级数、反应速率常数及活化能,并确定了反应的动力学方程。     

热动力学研究的线性拟合法（I）：简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法。应用这种方法研究了乙酸酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学。实验测得的速率常数与文献值相符合。     

pH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程中,数据处理比较繁琐的弊端,提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值,进而求反应速率常数的方法。实验证明:求出的反应速率常数k值稳定,数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图,计算结果及线性关系均比较理想。     

苯酚封端异氰酸酯反应速率的研究

以苯酚为封端剂,甲苯为溶剂对六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行了封端反应.考察了在不同温度下异氰酸根浓度(—NCO%)随时间变化的情况,并进行了动力学分析,计算出不同温度下的反应动力学常数.结果表明:该封端反应的反应级数为二级,反应的活化能Ea=124.77 KJ.mol-1,温度对反应速率有显著的影响.     

化学反应速率常数测定中一个重要关系式

化学反应速率常数测定中一个重要关系式孙竹安（贵州师大化学系贵阳５５０００１）目前，在国内通用的几种物理化学实验教材中，测定反应速率常数是将速率常数与浓度的关系转换成与浓度有关的某一可测物理量之间的关系。例如蔗糖水解反应，由反应速率常数与浓度的关系导出...     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

线性拟合法

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合性法，应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％（ｖ／ｖ）”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％（ｗ／ｗ）”乙醇－水混合溶济中皂化反应的热动力学。实验测得的速率常数与文献值相符合。