绞股蓝中痕量铅和铜的测定──黄原酯棉分离富集火焰原子吸收光谱法

研究了自制黄原酯棉对ＣＵ（Ⅱ）和Ｐｂ（Ⅱ）的动态吸附条件及模拟量共存元素对吸附的干扰程度，拟定了用火焰原子吸收光谱法测定绞股蓝及其浸泡液中Ｃｕ和Ｐｂ的分析方法，并对方法进行了检验。结果表明：在ｐＨ＝３、黄原酯棉用量为０．２ｇ、流速为３ｍＬ／ｍｉｎ时，浓度不低于０．０２μｇ／ｍＬ的Ｃｕ（Ⅱ）和Ｐｂ（Ⅱ）能被定量吸附；用ＨＮＯ３或１∶１ＨＮＯ３（２ｍＬ）可完全解吸；当有Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｋ”、Ｆｅ３＋（４０ｍｇ）、Ａｌ３＋、Ｃｍ４（１０ｍｇ），Ｍｎ２＋、Ｃｒ－（５ｍｇ）和Ｎａ＋（５００ｍｇ）之一共存时未出现干扰；模拟消化液中共存离子对校正曲线影响很少；校正曲线的相关系数为０．９９７（Ｃｕ）和０．９９６（Ｐｂ）；消化法标准回收率为９６％～１０４％（Ｐｂ）和９７％～１０３％（Ｃｕ），浸出液法标准回收率为９５％～１０２％（Ｐｂ）和９７％～１０１％（Ｃｕ）。     

Cu（Ⅱ）钍试剂络合物吸附波

在ＮａＯＨ（０．０３２ｍｏｌ／Ｌ）介质中，钍试剂（Ｔｈｏｒｏｎ简记为Ｔｏｒ）给出一个吸附波，Ｅｐ＝－０．４８Ｖ（Ｖｓ·ＳＣＥ．），在该介质中Ｃｕ－Ｔｏｒ络合物给出一个很灵敏的络合物吸附波，Ｅｐ＝－０．５０Ｖ．峰电流与Ｃｕ（Ⅱ）的浓度在０．０４～０．７２μｇ／ｍＬ范围内成正比。研究了该波的特性与机理。     

Pb（Ⅱ）－Cup络合物导数极谱波研究

在ＰＨ为５～６的ＨＡｃ－六次甲基四胺溶液中，Ｐｂ（Ⅱ）与铜铁试剂产生的络合物在单扫描示波极谱仪上可观察到一灵敏的导数极谱波，其峰电位为－０．６４Ｖ（ＶＳ，ＳＣＥ），峰电流与铅浓度在９．６×１０－８～５．８×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系，检测限为１．９×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１，用以测定铅锌矿中铅的结果良好．同时研究了形成铅－铜铁试剂络合物吸附波的条件和性质，并用极谱法测定其络合比为１：１．     

碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的性质和电化学氧化

测试了碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的电子光谱、电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，并给出了配合物溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图．由电子光谱求得其八面体场强参数Ｄｑ值分别为１３５０ｃｍ－１和１４５０ｃｍ－１，结合电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，探讨了配合物中铜与氧之间的化学键性质，确证了Ｃｕ－ＯＩ键的共价性强于Ｃｕ－ＯＴｅ键，高碘酸根对铜（Ⅱ）具有更强的配位能力．基于“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图，在碱性溶液中，用电化学法成功地将二价铜氧化成三价铜．     

锌试剂显色树脂相分光光度法测定微量铜（Ⅱ）

用锌试剂显色在ｐＨ５．０～９．５条件下，铜（Ⅱ）与锌试剂生成绿色配合物与７１７型强碱性阴树脂交换吸附，进行树脂相分光光度法测定微量铜（Ⅱ），λｍａｘ为６４０ｕｍ，铜（Ⅱ）在０～０．５ｍｇ／ｌ范围符合Ｂｅｅｒ定律，表观摩尔吸光系数ε为２．１６×１０５ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，比水相（ε＝１．９×１０４ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１）提高１１倍．用此法测定天然水中铜（Ⅱ）和钢样中微量铜（Ⅱ）得到满意结果．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

钯(Ⅱ)对显色体系DAoVMPM-V(V)-H3PO4-Mn(Ⅱ)-Tween60阻抑作用的研究

研究在酸性介质中钯（Ⅱ）阻抑试剂ＤＡｏＶＭＰＭ与Ｖ（Ｖ）显色反应的动力学参数,反应的表观速率常数Ｋ０＝２．２８５×１０－２ｍｉｎ－１,表观活化能Ｅａ＝６７．５１ｋＪ／ｍｏｌ。基于这种阻抑作用建立了一种测定钯的动力学光度分析法,Ｐｄ（Ⅱ）含量在０．５μｇ／２５ｍＬ～１０．０μｇ／２５ｍＬ能被准确检出,检出限为５．０×１０－９ｇ／ｍＬ。该方法灵敏度高,稳定性好,用于石钯渣和钯催化剂中钯的测定,本法的相对标准差ＲＳＤ为１．０‰～１．５‰,回收率为９６％～１０３％。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

无机还原剂铁（Ⅱ）──光泽精化学发光反应的研究

采用流动注射技术，研究了由Ｊｏｎｅｓ柱产生的铁（Ⅱ）与光泽精的化学发光反应，建立了新的测定铁的化学发光分析法．方法的检出限为４×１０－１２ｇ／ｍＬ铁，相对标准偏差为２．０％（２×１０－８ｇ／ｍＬ铁，ｎ＝１１），线性范围为１×１０－１１ｇ／ｍＬ～１×１０－５ｇ／ｍＬ．该法用于一些化学试剂和镁合金中痕量铁的测定，结果令人满意．     

以氯磺酚S反相高效液相色谱法分离测定铝（Ⅲ）、铬（Ⅲ）、铌（Ⅴ）、铜（Ⅱ）

用氯磺酚Ｓ作柱前显色剂以反相高效液相色谱法测定铝（Ⅲ）、铬（Ⅲ）、铌（Ⅴ）、铜（Ⅲ）离子，固定相为Ｓｈｉｍ－ｐｏｃｋＯＤＳ柱（１５０ｍｍ×６ｍｍ）．流动相为含有６×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ溴化四乙铵，１×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ乙酸盐缓冲溶液（ｐＨ３．５）的乙腈（３８％）－四氢呋喃（２％）－水（６０％）溶液。流量１．０ｍｌ／ｍｉｎｎ。用紫外可见分光光度检测器于５７０ｎｍ处进行检测，在此条件下，铝（Ⅲ）、铬（Ⅲ）、铌（Ⅴ）、铜（Ⅱ）得到很好的分离，方法具有高灵敏度和良好的选择性，可用于水、大米、面粉和人发分析。     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

壳聚糖—Cu(Ⅱ)配合物对尿素的吸附

研究了利用天然高分子聚合物壳聚糖与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物配位吸附尿素的方法。结果表明：当配合物中含铜质量分数为６．５％,溶液ｐＨ＝６．０时吸附尿素效果最好。当尿素原液质量浓度为１３００．０ｍｇ／Ｌ,吸附时间８．０ｈ时,吸附量可达８３．６ｍｇ／ｇ。     

硫氰酸铵树脂相分光光度法测定微量钴（Ⅱ）

介绍了硫氰酸根和钴（Ⅱ）在有表面活性剂Ｔｗｅｅｎ—８０存在下生成络阴离子，与强碱性阴离子交换树脂进行交换，有色络合物富集显色于树脂相上，可进行树脂相分光光度测定．λｍａｘ为６３０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε为１．０３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钴（Ⅱ）在０～１．０ｍｇ·Ｌ－１范围内服从Ｂｅｅｒ定律．用此法测定ＶＢ１２针剂、无机盐试剂微量钴（Ⅱ），相对标准偏差分别为３．５５％和４．３８％，结果满意．     

Fe（Ⅱ）对Cr（Ⅳ）─I~－体系诱导反应机理的研究

本文考查了下Ｆｅ（Ⅲ）－Ｉ－、Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－及Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－Ｆｅ（Ⅱ）体系的反应曲线，证明由于Ｆｅ（Ⅱ）的引入，体系产生Ｃｒ（Ｖ）中间体并快速氧化Ｉ－；通过实验确定Ｃｒ（Ⅳ）－Ｉ－－Ｆｅ（Ⅱ）体系的化学计量关系，导出了诱导反应的机理及速率方程，并通过反应曲线的研究进一步证实了反应机理。     

催化分光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的研究

在稀氨水溶液中,以ＫＣｌ溶液为活化剂,过氧化氢与溴甲酚紫的氧化还原反应多铜（Ⅱ）催化,而使吸光度值降低,据此建立了痕量铜的新催化动力学光度法。方法的摩尔吸光系数为５２８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,检出限为４４４×１０－９ｇ／ｍＬ,线性范围为０～０６μｇ／２５ｍＬ,已用于桂林风景点水中痕量铜（Ⅱ）的测定,结果满意。     

Cu（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Fe（Ⅱ）影响的光谱研究

用紫外吸收光谱研究了Ｃｕ（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Ｆｅ（Ⅱ）的影响作用，结果显示：在低Ｃｕ（Ⅰ）浓度下，［Ｆｅ（Ⅱ）］／［ｓｕｂｕｎｉｔ］≈４０，ｐＨ为６．５的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｃｕ（Ⅰ）可明显促进马脾脱铁铁蛋白对Ｆｅ（Ⅱ）的吸收，同时探讨了Ｃｕ（Ⅰ）与马脾脱铁铁蛋白的相互作用     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

Mn（Ⅲ）／Mn（Ⅱ）体系电极的研制

研制出一种适合Mn(Ⅲ）／Mn(Ⅱ）体系的铅三元合金电极，其中w(铅）＝98．5％，w（银）＝0．5％，w(锑）＝1．0％，电解收率达73％，并与铂等电极进行了比较。     

黄原脂棉富集-火焰原子吸收法测定米酒中铅

采用ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４消化样品，黄原脂棉富集火焰原子吸收法测定米酒中微量铅，试验表明，ＰＨ为２－７时，黄原脂棉能定量地富集米酒中的铅，以ＨＮＯ３（１＋９９）５ｍｌ，沸水浴１５ｍｉｎ，即可定量解脱，结果令人满意，铅的回收率为９７．９％－１０４．８％，相对标准偏差为５．３％。