1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5萃取Pr(Ⅲ)的热动力学研究

研究了以CHCl3为溶剂HPMBP革取Pr（Ⅲ）的热动力学性质，求出萃合物的组成为Pr（PMBP）3；得出萃取平衡方程式为：Pr^3＋＋3HPMBP（o）=Pr（PMBP）3（o）＋3H^＋；反应的速率方程式为υ=kf[HPMBP]（o）^2，[H^＋]^-1[Pr^3＋]-kb[HPMBP-]（o）^-1[H^＋]^2[Pr^3＋]（o）用微量量热法测定了HPMBP萃取Pr（Ⅲ）的热效应，进而得出HPMBP萃取Pr（Ⅲ）的反应热．     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5从硝酸介质中萃取银的热动力学研究

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)从硝酸介质中对Ag 的萃取,测定了萃取反应的反应热ΔrHmθ;运用斜率法得出萃合物的组成为Ag(PMBP);得到了萃取反应平衡方程式Ag HPMBP(O)=Ag(PMBP) H ;得出了反应的速率方程v=Kf[HPMBP](O)[H ][Ag ]-Kb[HPMBP](O)-2[H ]-1[Ag ](O)     

镧系元素三元协萃规律研究——ABB类(HPMBP-N503-TOPO)三元协萃Tb~(3+)、二元协萃Nd~(3+)机理

本文研究1-苯基3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)、N,N-二(1-甲庚基)乙酰胺(N503)、三辛基氧化膦(TOPO)的甲苯溶液,从高氯酸底液中分别萃取Tb~(3+)及 Nd~(3+)机理。实验发现Nd~(3+)只有二元协萃(HPMBP+N503,HPMBP+TOPO),无三元协萃效应,但Tb~(3+)存在三元协萃。根据实验数据得到一元、二元、三元萃取平衡常数分别为logβ_1,T_b=-3.64,logβ_1,Nd=-4.41(HPMBP体系,生成萃合物为Tb(PMBP)_3、Nd(PMBP)_3);logβ_1~*,T_b=-2.64,logβ_1~*,N_d=-3.41(萃合物为Tb(PMBP)_3(HPMBP)、Nd(PMBP)_3(HPMBP)); logβ_(12),T_b=1.45,logβ_(12),N_d=0.959(HPMBP+N503体系);logβ_(13),T_b=6.40,logβ_(13),N_d=5.65(HPMBP+TOPO体系);logβ_(123),T_b=4.01(HPMBP+N503+TOPO三元体系)。     

Tb(Ⅳ)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5的固态络合物

以碱式碳酸铽[Tb(Ⅳ)(OH)_2CO_3]为原料,在醋酸—醋酸钠缓冲溶液中合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与Tb(Ⅳ)的固态络合物(Tb(Ⅳ)PMBP],经元素分析、溶解度、XRD、UV、IR和TG-DTA等方法研究证实,Tb(Ⅳ)PMBP络合物的组成是:Tb(Ⅳ)(CH_3COO)_2(PMBP)_2,它不溶于水而溶于某些有机溶剂,例如苯、氯仿、丙酮、冰醋酸和无水乙醇等。在Tb(Ⅳ)PMBP的络合物中,HPMBP以烯醇式和Tb(Ⅳ)键合和配位。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5与中性磷试剂对铕的协同萃取

本文研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与丁基膦酸二丁酯(DBBP)或磷酸三丁酯(TBP)的氯苯溶液在硝酸介质中对Eu(Ⅲ)的协同萃取。测得了萃合物的组成为EuA_3·HA、EuA_3·2DBBP或EuA_3·2TBP。在18℃时的萃取平衡常数分别为: Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3/(μ=0.1)/PMBP-C_6H_5Cl体系 K_3=[EuA_3·HA]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~4=1.51×10~(-3) Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP—DBBP—C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2DBBP]_0[H~ ]~3/[Eu~(3 )][HA]_0~3[B]_0~2=2.40×10~2 Eu~(3 )(<10~(-5)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-TBP-C_6H_5Cl体系 K_(s·e)=[EuA_3·2TBP]_0[H~ ]/[Eu~(3 )[HA]_0~3[B]_0~2=1.74×10~1 讨论了萃合物的结构及协同萃取的机理。     

以新型杯[4]芳烃衍生物为载体的铅离子选择性膜电极

研究了以杯[4]芳烃衍生物（25,27-二[-3-（5-甲基噻二唑基）硫代丙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃）为载体的PVC铅离子选择电极的响应行为,结果表明：此电极对Pb^2＋具有优良的能斯特响应性能,在10^-5～10^-1mol／L的浓度范围内,响应斜率为30．4mV／decade,检测下限为3．1&#215;10^-6mol／L,碱金属、碱土金属及大多数过渡金属离子对铅离子的测定无干扰,电极有较好的稳定性和重现性．该电极可在体积分数不大于20％的甲醇水溶液中使用,可作为准确滴定铅离子的电位滴定指示电极,并能用于实际样品中铅含量的直接测定．     

一族解析函数的系数不等式和卷积性质

设σ∈R，0≤a，0≤β〈1，0〈μ，若函数f（z）∈A，满足条件｜arg[z（H^σf（z））＇/H^σf（z）＋（1-α）z/1-z -β]｜〈μπ/2，z∈D，则称f（z）属于A（σ，α，β，μ），其中H^σf（z）=z＋Σ∞k-aαnz^n,文[1]讨论了函数族A（σ，α，β，μ）的极值问题，主要给出了该函数族的系数问题和其子类的卷积性质．     

高灵敏固体基质室温膦光猝灭法测定痕量的银

以CMCNa（羧甲基纤维素钠）为前驱体，掺杂水杨基荧光酮（THBF），Pb^2＋为沉淀剂，用Sol-gel法合成发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球（L-[（CMC）2Pb-THBF]）．此微球在滤纸基质上可发射强而稳定的室温烧光,基于EDTA与Pb^2＋络合反应，使L-[（CMC）2Pb-THBF]微球转化为水溶性组分（PbY^2＋、2CMC^-、THBF），该组分与痕量的Ag^＋作用生成（CMC）2Ag-THBF，导致S—L—[（CMC）2Pb—THBF]的固体基质室温烧光猝灭，据此建立了发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温烧光猝灭测定痕量银的新方法．该方法用于人发、茶叶中痕量银的测定，结果满意．固体基质室温烧光测定银的反应机理。     

HPMBP和N_(503)协萃钯(Ⅱ)的研究

研究螫合萃取剂1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰吡唑酮—5(HPMBP)与酰胺型革取剂N_(503)氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的热力学行为。在30℃、pH=1.70条件下,萃取剂浓度与分配比的关系式可表达为lgD′=2.948lg[HPMBP]_((o)) 6.645,lgD″=0.9809lg[N_(503).HNO_3]_((0)) 2.796。温度与分配比的关系表达为lgD=424.923/T-0.3088。测得协革平衡常数k=34.67,焓变△H=-8.316kJ.mol~(-1),自由能变△G=-8.932kJ.mol~(-1)和熵变△S=2.036J.mol~(-1).K~(-1).     

关于二氧化锰与过氧化氢反应的初步探讨

通过在不同PH值条件下，对二氧化锰与过氧化氢反应产物的观察分析以及二作用时所产生的氧气的体积的测定，证明了在不同酸度条件下，二氧化锰与过氧化氢的反应实质是不同的。在[H^ ]＞1mol·L^-1时，二间进行的是氧化还原反应，[H^ ]≤10^-6mol·L^-1时，进行的是过氧化氢的催化分解反应，而1mol·L^-1＞[H^ ]＞10^-6mol·L^-1时，则反应是由MnO2与H2O2间的氧化还原反应向过氧化氢的催化分解反应的过渡。     

CaAl_2O_4:Eu~(2+),Nd~(3+)纳米颗粒荧光猝灭法测定水中的Pb~(2+)

基于Pb^2＋对CaAl2O4：Eu^2＋,Nd^3＋纳米颗粒的荧光猝灭作用,建立了用琼脂溶液来固定CaAl2O4：Eu^2＋,Nd^3＋纳米颗粒并用于测定水中微量Pb^2＋的荧光分析新方法．在pH=3．0的条件下,测定的荧光最大激发波长和发射波长分别为328nm和440nm,测定Pb^2＋浓度的线性范围为6．0×10^-6mol·L^-1-8．0×10^-4mol·L^-1,回收率为97．7％-107．0％．该方法用于水中Pb^2＋的测定,结果满意．     

硝基甲烷正、负带电离子氢转移反应位垒的计算研究

采用DFT（UB3LYP）方法，在6—311＋＋G^＊＊基组水平上，计算研究了硝基甲烷2种带电结构[CH3NO2]^＋和[CH3NO2]^-分子内H原子向O原子转移后的O-N键的解离机理和反应位垒．结果表明，[CH3NO2]^＋发生氢转移后，O-N键的断裂是2步反应，第一步是分子内的H原子转移到O原子上，生成中间体[CH2N（OH）O]^＋，反应位垒为106．5kJ／mol；第二步是中间体中O-N键断裂，这步的反应位垒为105．5kJ／mol，理论计算得出的产物带电状态与实验一致．[CH3NO2]^-中H原子向O原子转移及O-N键断裂反应一步完成，生成一氢键复合物（H-Complex），该反应位垒为176．2kJ／mol，H—Complex进一步解离成CH2NO自由基和OH^-，或是OH自由基和[CH2NO]^-．     

无机含氧酸强度的估算

提出了三个元素键参数拓扑指数：N=1／[n＋n^1/2]^-1、DR=1／[Dr＋m]、He=1／[（1＋n/m）R^1/2ξ]^-1。将包括主族和过渡金属元素在内的34种单中心无机含氧酸的Pk1实验值与其N、DR、He相关联，应用最小二乘法进行线性回归，拟合得：pK1=4．837—3．33N＋30．922DR＋2．604He（R=0．985s=0．889F=323．8P=0．000 n=34），与其他的拓扑指数相比，元素键参数拓扑指数能用于预测过渡金属元素的含氧酸强度，计算精度高。     

非线性波方程Cauchy问题整体解的存在性和非存在性

考虑非线性波方程utt- 2kuxxt=g（ ux ）x,的Cauchy问题,其中,k〉0为实数,g（s）是给定非线性函数．当g（s）=s^n时（n≥2为整数）,由Fourier变换方法和绝对值估计,证明了对任意T〉0,如果初始数据u0∈W^3.1（R） ∩ H^2（R） , u1∈W^1.1（R） ∩ L^2（R）,则Cauchy问题存在惟一的整体光滑解 u∈C^∞（（0,T] ;H^∞（R）） ∩ C（[0,T] ;H^2（R）） ∩ C^1（[0, T] ;L^2（R）） ．利用凸性方法,证明了相应的Cauehy问题在空间C^∞（（0,T] ;H^∞（R））∩C（[0,T] ;H^2（R））∩C^1（[0,T] ;L^2（R））中不存在整体广义解。     

配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O26]&#183;H2O的合成新途径

以苯并咪唑和MoO3等为原料合成得到一个含有Mo—N键的新型配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O25]&#183;H2O（bim代表苯并眯唑）,并通过红外光谱和单晶X-射线衍射等方法确定了其晶体结构．结构分析表明：该晶体属于单斜晶系,P2（1）／n空间群．晶胞参数：a=1．3882（14）nm,b=1．3927（14）nm,c=1．594O（16）nm,α=90&#176;,β=107．334（12）&#176;,γ=90&#176;,V=2．942（5）nm^2,Z=2,R1=0．0525．该配合物由苯并咪唑和[Mo8O26]^4-配位形成主体结构,苯并咪唑通过Mo—N键直接与[Mo8O26]^4-相连,周围质子化的苯并咪唑阳离子和游离的H^＋作为反荷离子平衡电荷．     

硼酸与多羟基醇反应机理研究

硼酸是缺电子化合物。硼酸溶于水应生成弱电解质一水合硼酸H2O·B（OH）3,它电离生成少量B（OH）4^-和的H^＋离子,溶液显极弱的酸性;在其中加入多羟基醇以后,B（OH）4^-与多羟基醇发生酯化反应,生成含有两个六圆环状结构的稳定的配合物,破坏了弱电解质一水合的电离平衡,它继续电离出H^＋离子,使H3BO3溶液的酸性显著的增强。     

二氰胺-镧系金属配位聚合物的晶体结构和磁性研究

合成了以二氰胺（N（CN）2）为配体的镧系金属配位聚合物{[Gd（dca）2（phen）2（H2O）3]^＋[dca]^-[phen]）m（dca=N（CN）2，phen=1，10-菲咯啉）．用x射线衍射单晶分析法测定了配合物的结构，晶体为单斜晶系，属于P2。／c晶群，晶胞参数为a=14．2380（11），b=16．4961（12）．c=17．1927（13），晶胞数为Z=4．氢键既形成了配位聚合物的3D网络结构，又为相邻Gd金属离子之间提供了磁超交换通道，变温磁化率显示配合物为弱的反铁磁交换作用并符合外斯定律，其中外斯常数θ=-2．37K．     

奇数阶B-样条小波的构造

设N2m＋1（x）是2m＋1阶B-样条尺度函数，其两尺度符号为P（x）=[（1＋z）／2]^2m＋1．给出了N2m＋1（x）对应的一个短支撑反对称小波ψ（x）的显式构造，即ψ（x）=^2m＋1∑k=0（-1）^k2^-2m（^2m＋1k）N2m＋1（2x-k），其对应的两尺度符号Q（z）=P（-z）．所构造的小波ψ（x）与N2m＋1（x）有相同的支撑区间，这方便了它的应用．另外也给出了N2m＋1（x）的对偶尺度函数N^～2m＋1（x）以及ψ（x）的对偶小波ψ^-（x）的构造．N^～2m＋1（x）和ψ^-（ψ）也都具有对称性．特别地，如果设G（z），H（z）分别为N^～2m＋1（x）和ψ^-（x）的两尺度符号，则G（z），H（z）也具有H（z）=G（-z）^——的关系．基于所构造的ψ（x）和ψ^-（x），建立了相应的小波分解与重构的算法．最后给出了一个构造算例．     

完全2-分图的l-边-连通度

连通图G所谓的l-边-连通度（Z—edge—connectivity），就是使图C成为至少l个分支所必须去掉的最少边数，记作λl（G），即λ1（G）=min{｜E’｜：E’真包含E（G），ω（G—E’）≥l}．研究了完全2-分图的l-边-连通度，得到了定理：设G=G[V1，V2]是一个完全2-分图，｜V1｜=r，｜V2｜=s，r＋k=s，k≥0为整数．则图G的（k＋2）-边-连通度为（k＋1），即λk＋2（G）=r（k＋1）．     

La(Ⅲ)-PMBP萃取平衡常数和各级络合物生成常数的测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑酮-5(PMBP,简作HA)对金属离子的萃取能力比TTA更大,并且易于合成及纯化,价格也较低廉,因此已广泛用于分析分离工作中,并有专著及总结性文章予以系统介绍。PMBP对稀土的萃取工作也有较多的报导,对于La(Ⅲ)的萃取研究,常用分配法进行,通常是固定[HA]_(0)浓度,改变水相pH值,由lgD～pH关系图中得出直线斜率为3,从而确定萃合物为LaA_3。文献[5]则根据PMBP萃取Dy~(3+)试验,推断出萃合物是LaA_3,都没有考虑形成LaA_3·nHA的可能