具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究：Ⅲ.十三元二氧四胺大环铜…

用紫外可光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对「Ｃｕ（Ｈ－２ｄｔ）」及「Ｃｕ（Ｈ－２ｎｐｄｔ）」的氧化过程，研究「Ｃｕ＾ⅢＨ－２Ｌ」＾＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表观活化能。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究：Ⅱ.Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）配合…

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）事合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ＰＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

含双二苯基膦戊烷铜(Ⅰ)配合物的合成与性质

室温,氮气氛下,铜（Ⅱ）盐和双二苯基膦戊烷（ｄｐｐｐ５）在溶液中通过还原取代反应合成了８种铜（Ⅰ）配合物（１．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）］２（ＢＦ４）２,２．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）２（Ｃ８Ｈ３Ｏ２ＳＦ３）２］,３．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＣｌ３ＣＯＯ）２,４．［ＣｕＢｒ（ｄｐｐｐ５）］２,５．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）Ｃｌ２］,６．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＨ３ＣＯＯ）２,７．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）（ＮＯ３）］,８．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣｌＯ４）２）。通过元素分析、红外光谱、热重、摩尔电导测定对其进行表征,表明这是一种行之有效的有机膦配合物的合成方法。     

单核和双核Cu（Ⅱ）—Schiff碱配合物的合成,晶体结构？…

报导了４个Ｓｃｈｉｆｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性,４个配体由醛与胺综合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,综合反应的产率不低于６０％。通过比较它们的晶体结构参     

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ,Ｎ,Ｎ＇,Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合,氧合－脱氧循环可重复多次;ＣＶ法测得配合物氧化还原电势,表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性,定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质,能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．     

单核和双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构和光谱表征

报导了４个Ｓｃｈｉｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）２］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性．４个配体由醛与胺缩合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,缩合反应的产率不低于６０％．通过比较它们的晶体结构参数发现双核配合物的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｏｐｈｅｎ键较单核配合物相应的键长,可见区电子吸收光谱显示配合物（１）的ｄ－ｄ跃迁吸收波长（５５７ｎｍ）比配合物（２）,（３）,（４）相应的吸收波长（６０５～６０８ｎｍ）短     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

具有铁磁偶合的新型双铜（II）和双钴（II）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２．１／２Ｈ２Ｏ和［ Ｃｏ（ＳＩＨ）２．１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］＾２－代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

含RE^3＋,Cu^2＋杂金属配合物合成与表征

以吡啶乙酸内盐，简称ｐｙｂ）为配体，在ｐＨ２．５和３．５下分别合成了２类配合物。经过元素分析和红外光谱等分析，确定了配合物的组成分别为ＲＥＣｕ（Ｐｙｂ）_５（ＣｌＯ_４）_５·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ）和ＲＥ_６Ｃｕ_（１２）（ＯＨ）_（２４）（Ｐｙｂ）_（１２）（ＣｌＯ_４）_（１８）·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ，ＥｒＹ，ｎ＝２８），观察了Ｎｄ~（３＋）的水溶液中，分别加入Ｐｙｂ，Ｐｙｂ和Ｃｕ~（２＋）或Ｍｎ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｐｒｂ［三甲基按丙酸内盐，（ＣＨ_３）_３Ｎ~＋，简称Ｐｒｂ］，Ｐｒｂ和Ｃｕ~（２＋）后，ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱的变化。结果表明，在ｐＨ２．５和３．５下，Ｃｕ~（２＋）均使Ｎｄ~（３＋）·ｐｙｂ体系超灵敏跃迁的振子强度增大，且增大值相同，Ｃｕ~（２＋）对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｒｂ体系、Ｍｎ~（２＋）（或Ｎｉ~（２＋））对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｙｂ体系超灵敏跃迁吸收光谱均无影响，讨论了超灵敏跃迁振子强度变化与杂金属配合物形成的关系。     

7-均苯四甲酸根双核铜(II) 配合物的合成、磁性与生物活性

合成了三种新的双核铜（ＩＩ） 配合物［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｅｎ）２］ （１） ，［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｐｎ）２］ （２） 和［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ａｐ）２］ （３）；其中ＰＭＴＡ代表均苯四甲酸根阴离子；ｅｎ，ａｐ 和ｐｎ 分别表示乙二胺，１ ，２＿丙二胺和１，３＿丙二胺． 经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征． 测定和解析了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ）；研究了这些配合物的生物活性，结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用，且三种双核配合物均有一定的抑菌活性．     

氰基桥联铬(Ⅲ)-镍(Ⅱ)和铬(Ⅲ)-铜(Ⅱ)多核配合物的合成、表征和磁性质研究(英文)

合成了配合物［ＭＬ］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ二Ｎｉ,Ｌ＝三（２－胺基乙基）胺（ｔｒｅｎ）,ｘ＝ Ｏ; Ｍ＝ Ｃｕ, Ｌ＝二丙烯三胺（ ｄｐｔ）, ｘ＝ ８）和［ Ｍ（ ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ ＣＮ）６ ］ＣＩＯ４· ＸＨ２ Ｏ（ ｔｎ＝ １, ３－丙二胺,Ｍ＝ Ｎｉ,ｘ＝ Ｏ;Ｍ＝ Ｃｕ,ｘ＝ ２）．用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征,测定了它们的磁性质．变温磁化率研究表明：［Ｃｕ（ｄｐｔ）］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·８Ｈ２Ｏ中存在弱的铁磁（Ｔ＞ １６．６３Ｋ）和反铁磁（Ｔ＜ １６．６３Ｋ）相互作用;［Ｃｕ（ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣＩＯ４·２Ｈ２Ｏ中存在反铁磁相互作用（Ｔ＜５．８６Ｋ）．研究发现,这些配合物有两种结构类型：氰基桥联结构和双配合盐结构．     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

［Cu（H_2Y）（Ur）_2］（H_2O）的合成及光谱和热稳定性的研究

合成了［Ｃｕ（Ｈ２Ｙ）（Ｕｒ）２］（Ｈ２Ｏ）配合物，并对这个配合物的红外光谱和ＸＲＤ粉末衍射及热稳定性进行研究，提出了可能的结构模型。     

[Cu2（pybet）4Cl2]（ClO4）2.4H2O的合成,表征及电化学研究

用吡啶甜菜碱（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ－２，简称ｐｙｂｅｔ）作为配体，合成了四羧基桥联双核铜配合物．通过元素分析、红外光谱等分析测试手段，确定配合物的组成为［Ｃｕ２（ｐｙｂｅｔ）４Ｃｌ２］（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ．讨论了此配合物的晶体结构，并通过电化学方法研究了配合物的性质．     

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

Ln（Ⅲ）9—羟基—9—芴羧酸配合物

由菲醌一步合成９－羟基－９－芴羧酸（ＨＦＣ０。测定了它在乙醇和１，４－二恶烷／水中的质子常数。采用摩尔比法测定了溶液中它与Ｌｎ（Ⅲ）所形成配合物的组成，用ｐＨ法测定了配合物的生成常数。合成了固体配合物［Ｅｕ（ＦＣ）２（Ｈ２Ｏ３］Ｃｌ，并对其性质作了研究。     

新的膦钯配合物的合成,表征及其催化氢化性能

等摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２与邻－二苯基膦苯甲醛在乙醇中回流反应，生成了缩醛化膦配体配位的钯氯化物ＰｄＣｌ２｛Ｐｈ２Ｐ［ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５）２］｝２（Ｉ）．双亚胺双膦配体Ｎ，Ｎ′－双－［邻－（二苯基膦）苯亚甲基］乙二胺（简称Ｐ２Ｎ２）与１或２摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２在二氯甲烷中回流反应，分别高产率地制得ＰｄＣｌ２（Ｐ２Ｎ２）（Ｉ）和Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）（ＩＩ）．进行了元素分析、谱学表征或Ｘ射线结构分析．考察了这些配合物催化苯乙烯和丙烯酸的氢化．双核的钯配合物Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）发挥了最高活性．