有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

一种判断有机立体化学反应产物结构的简单方法

归纳了烯烃的加成、醇及卤代烃等化合物的β-消去、周环反应等反应产物的立体结构与反应物结构和反应历程的关系，探索出一种用简单的数学方法推知这些有机立体化学反应产物结构的方法。     

马尔柯夫尼柯夫规则的计算验证

到目前为止,关于烯烃的加成机理,已基本上研究清楚。在没有光照和自由基引发剂的存在下,烯烃和加成试剂的反应是亲电的加成反应。烯烃的加成反应可用下式表示:     

马尔柯夫尼柯夫规则的计算验证

到目前为止,关于烯烃的加成机理,已基本上研究清楚。在没有光照和自由基引发剂的存在下,烯烃和加成试剂的反应是亲电的加成反应。烯烃的加成反应可用下式表示:式中R_1R_2C=CR_3R_4代表任意烯烃,R_1、R_2、R_3、R_4可以相同,也可以不同,既可代表烷基,也可代表氢原子或其他某些集团;X—Y代表加成试剂,X和Y可以相同(例如卤素)也可以不同(例如卤化氢)。反应机理可以直观地用下式表示:     

对共轭烯烃加成特点的理论解释

本文通过对前线分子轨道的能量、反应时的动态效应以及反应过程中的活化过渡态的分析,解释了共轭烯烃比隔离烯烃更易亲电加成的原因。此外,又用代基当量法、HMO 法和前线分子轨道理论解释了共轭烯烃既可1,2加成,又可1,4—加成的特性。     

对几道有机化学反应式写法的辨析

依据化学反应历程对几种不同教科书中的烯烃与卤素加成、氢化铝锂或硼氢化钠还原醛酮、卤仿反应的相关习题进行科学的辨析，对如何得出准确、规范和严谨的答案进行探讨。     

DMF促进的1,1-二芳基乙烯的偕-二氟烷基化反应

DMF在加热条件下可促进1,1-二芳基乙烯与二氟碘乙酸乙酯的二氟烷基化自由基反应,生成2,2-二氟-4,4-二芳基-3-烯酸乙酯.提出在无催化剂、无氧化剂条件下,1,1-二芳基乙烯基化合物的偕-二氟烷基化反应的新方法.首先,DMF在加热条件下促进ICF₂COOEt生成·CF₂COOEt自由基.然后加成到1,1-二芳基乙烯上,得到二氟烷基化的二芳基烯烃化合物.并对底物适用性进行探究,合成一系列不同取代基的二氟烷基化烯烃.结合实验及查阅相关文献,推测该反应可能经历了自由基反应历程.     

聚乙二醇-硅基双功能化离子液体/Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成反应

本文制备了一系列聚乙二醇-硅基双功能化咪唑型离子液体并进行了核磁表征,进一步应用于Rh(PPh_3)_3Cl催化烯烃硅氢加成的反应中.研究了不同链长离子液体、离子液体用量及其不同烯烃对催化效果的影响.在无溶剂条件下,该催化体系表现出较高的烯烃转化率及良好的产物选择性.     

铁催化砜基碳负离子的烯烃化反应中的异构化现象

分析铁催化α砜基碳负离子的烯烃化反应中的双键异构化现象。推测反应中的烯烃异构化是由于反应所生成的铁氢复合物催化作用，双键异构化过程可以推测为铁氢复合物的加成－消除机理．提出铁氢复合物可能形成机理．     

几类按反Markovnikov规则方向进行的加成反应

在有机化学反应中,大多数不对称结构的烯烃与酸加成时按马氏规则方向进行,但也有一些反应如在过氧化物存在条件下的反应、硼氢化氧化反应和某些烯烃衍生物的加成反应等是按反马氏规则方向进行的,论文对此进行了归纳总结.     

烯烃和炔烃亲电加成反应活性的比较

从结构、动力学和溶剂化角度讨论比较了烯烃、炔烃的亲电加成反应的活性     

浅谈马氏规则在烯烃亲电加成反应中对产物的预测

马氏规则是在烯烃的亲电加成反应中预测产物的重要经验规则，然而它通常的表述有一定的局限性。从更实质的角度进行表述，从而扩大了马氏规则的应用范围。     

怎样讲授Markovnikov规则

本文综合考虑诱导效应、共轭效应和超效应等因素对烯烃加成反应的共同影响，并结合具体实例阐述如何正确理解和应用Markovnikov规则。     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理．研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高锰酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分解为羧酸或酮．文中主要考察了酸度介质及取代基对此氧化反应的影响，给出了该氧化反应的一些规律性。     

烷基化催化剂Y型沸石固体酸的扩散性能和酸性中心

用IR和TPD方法,研究了长链烯烃与芳烃的烷基化反应的Y型沸石催化剂的酸性对反应的作用。研究表明具有中等强度以上的酸性中心都对反应有贡献。长链烯烃在催化剂上的吸附比苯要强得多。长链烯烃在催化剂上除了吸附活化与苯反应之外,还有生焦的倾向。催化剂上的焦碳积累引起微孔堵塞,反应活性下降,可以从孔分布变化和扩散性能下降中得到解释。     

Combined use of an alkene and a phosphine as a nucleophilic catalyst system for the cyanosilylation of carbonyl compounds

The catalytic potential of carbon nucleophiles has seldom been disclosed due to their reactivity toward carbon electrophiles to form stable carbon-carbon bonds, which are too strong to be cleaved for the expected catalytic cycles. We have developed an efficient catalytic cyanosilylation of carbonyl compounds with an in situ generated alkene/phosphine adduct, which is tuned not to couple with a carbonyl compound or an electron-deficient alkene under the reaction conditions when its nucleophilicity is translated into catalytic activity. In the presence of 3 mol% of methyl acrylate and 3 mol% of triphenylphosphine, a broad range of alkyl, alkenyl, and aryl ketones and aldehydes undergo cyanosilylation reaction with trimethylsilyl cyanide at room temperature to yield structurally diversified cyanohydrin silyl ethers in excellent yields. By using methyl acrylate/triphenylphosphine as a highly effective nucleophilic catalyst system for the cyanosilylation of carbonyl compounds, this study demonstrates a new concept for the development of useful organocatalysis utilizing the nucleophilicity of alkene/phosphine adducts generated in situ.     

反应温度对催化汽油窄馏分芳构化的研究

为了使催化裂化(FCC)汽油中烯烃含量满足国家的新标准的要求,需要将汽油中的烯烃转化为异构烷烃和芳烃.以兰炼催化汽油窄馏分为原料,采用小型固定流化床为芳构化反应装置,考察了反应温度对催化汽油窄馏分芳构化产物各组分的增加率、气体产物组成和液体产物组成的影响规律.实验结果表明,对于同一窄馏分,在相同碳数的条件下,随反应温度的升高,各组分的增加率逐渐增加,且反应温度越高,其增加的幅度越大.对于同一种馏分油,随着反应温度的升高,干气、液化气和焦炭产率逐渐增大,而液体产率逐渐减少,芳烃的产率和选择性逐渐增加.在同一温度下,随着馏分变重,干气、液化气和焦炭产率逐渐减少,芳烃、轻油收率和芳烃的选择性逐渐增加,正构烷烃、异构烷烃和烯烃的产率逐渐减少,而芳烃含量迅速增加,环烷烃的含量先增加后变小,存在最大值.     

丙二酰氧基硼氢化钾与烯烃的选择性硼氢化

介绍了丙二酰氧基硼氢化钾的制备及其原位与烯烃的选择性硼氢化。通过化学反应证实，丙二酰氧基硼氢化钾是一个新的选择性高的单官能硼氢化试剂。     

正已烷在酸性沸石催化剂上的蒸汽裂解反应

利用蒸汽热裂装置考察ＨＭ，ＨＺＳＭ－５型沸石型上ｎ－Ｃ６的蒸汽热裂反应性能，并用ＴＰＤ，ＩＲ及异丙醇分解反应测定其酸碱性，发现酸性Ｐｅｎｔａｓｉｌ型沸的蒸汽热裂反应活性高，烯烃特别是乙烯收率较高，其中以ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比为６０的ＨＺＳＭ－５沸石为最佳。