FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究I. 钒危害与MgO、γ-Al2O3捕钒剂

采用XRD、BET、MAT以及Pyridine-IR等方法,研究了钒对催化剂分子筛结构和裂化活性的危害,以及MgO、γ-Al2O3对钒破坏作用的抑制.结果表明,在水蒸气条件下,钒使催化剂表面积减小,分子筛晶体结构破坏,各种酸的数量下降,裂化活性降低.捕钒物质的加入保护了催化剂的结构和酸性及活性,尤其以MgO负载在γ-Al2O3上得到的捕钒效果最佳.     

FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究 II. 稀土和无机矿物材料作为捕钒剂

采用ＸＲＤ，Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ，ＭＡＴ微反活性评价等方法，研究了稀土和含有ＣａＯ，ＭｇＯ的天然无机矿物材料如海泡石，凹凸棒土，白云石等对钒破坏作用的抑制。结果表明，无机矿物材料的加入保护了催化剂的晶体结构和酸性及活性，其中以白云石和凹凸棒土联合使用的效果最好；稀土的加入方式是其能否发挥捕钒剂作用的关键因素。在捕钒剂研究中，采用Ｖ２Ｏ５做钒源和先载钒、后加入捕钒剂混合，然后水热处理的实验方法的正     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性,生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着印钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一最佳值。     

载体SiO2表面修饰对钒基催化剂丙烷氧化脱氢催化性能的影响

用ＸＲＤ,Ｒａｍａｎ,ＦＴ－ＩＲ,＾５１Ｖ－ＮＭＲ,Ｐｙ－ＩＲ和ＴＰＲ－ＴＰＯ表征ＳｉＯ２或ＳｉＯ２上预负载ＭｇＯ后负载的钒氧化物催化剂体系。ＳｉＯ２上直接负载钒氧化物,在钒负载量约为５ｗｔ％Ｖ２Ｏ５时出现Ｖ２Ｏ５晶相,而预负载ＭｇＯ在相同钒含量时则没有出现Ｖ２Ｏ５晶相,表面预负载ＭｇＯ促进了钒氧化物在载体表面的分散。     

CRC—3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ＾－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律，模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察，ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活将发     

CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

钒污染对CRC—3FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响。并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化。     

稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂（其活性组分为Ｌａ２Ｏ３）对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性、生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着钝钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一个最佳值。同时,随着钝钒剂加入量的增加,催化剂的裂解活性增加,其加入量也有一个最佳值。稀土钝钒剂能明显地抑制钒污染的ＲＨＺ－３００催化剂的生焦。对催化剂的烧焦反应行为及热重动力学研究表明,稀土钝钒剂的加入能明显地降低烧焦反应的活化能和烧焦温度,并有助于催化剂的低温再生。     

载体SiO_2表面修饰对钒基催化剂丙烷氧化脱氢催化性能的影响

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＦＴ－ＩＲ、５１Ｖ－ＮＭＲ、Ｐｙ－ＩＲ和ＴＰＲ－ＴＰＯ表征ＳｉＯ２或ＳｉＯ２上预负载ＭｇＯ后负载的钒氧化物催化剂体系．ＳｉＯ２上直接负载钒氧化物,在钒负载量约为５ｗｔ％Ｖ２Ｏ５时出现Ｖ２Ｏ５晶相,而预负载ＭｇＯ的在相同钒含量时则没有出现Ｖ２Ｏ５晶相,表明预负载ＭｇＯ促进了钒氧化物在载体表面的分散．预负载ＭｇＯ的催化剂的可还原性和其还原态活化气相氧的活性较低,有较好的丙烷氧化脱氢的丙烯选择性,同时又因有较强的表面酸性位,有利于对丙烷仲碳Ｃ－Ｈ键的活化,而能保持其较高的丙烷氧化脱氢活性．钒氧物种与载体形成Ｖ－Ｏ－Ｍｇ（Ｓｉ）桥键,该桥键氧可能是丙烷氧化脱氢的活性氧物种     

钒系催化剂表面活性微区结构的量子化学计算

采用经过修改的ＭＯＡＢ从头计算程序在微机上完成了样本－萘氧化制苯酐钒系催化剂的表面活性微区基本结构的量子化学计算．确定了基本单元的形式及可见结构，同时得到了体系的波函数．     

功能组分改性对催化剂降低汽油硫含量性能的影响

通过采用不同功能组分对分子筛进行改性,并采用红外光谱、微反活性评定装置和小型固定流化床评价方法,对样品进行表征、评价.结果表明,功能组分改变了分子筛的酸性分布及其水热稳定性,铜、钒、锌三种金属元素改性分子筛的L酸酸性,钒的最弱,其次为锌,铜的最强;钒的引入使分子筛的晶体结构破坏严重,锌对分子筛的破坏相对缓和;含硫化合物裂化要求催化剂应具有弱L酸活性中心,而过多的强L酸容易引起结焦;与对比剂相比,本研究催化剂使催化裂化汽油硫含量降低22%左右,同时裂化产品选择性好.     

含磷FCC催化剂的酸性研究

利用磷酸对高岭土进行处理,制取不同含磷量的活性基质,然后与分子筛、填充物等组合成ＦＣＣ催化剂。在用ＦＴＩＲ技术和ＭＡＴ试验等催化剂表征手段对其表征之后,发现酸性,酸密度和强度等与催化剂的裂化性能有很大关系;所制５种不同含磷量催化剂的酸性特征随含磷量的变化而较有规律地变化。     

去除难降解有机废水COD用高效从相催化剂的研究

以超细γ－Ａｌ２Ｏ３为载体,制备去除有机废ＣＯＤ用高效超细γ－Ａｌ２Ｏ３／ＣｕＯ催化剂,采用ＴＥＭ和ＸＲＤ对粒子形态进行表征,以水溶性偶氮染料活性艳红Ｘ－３Ｂ为处理对象,采用不同载体制备催化剂,考察其催化效率,结果表明超细γ－Ａｌ２Ｏ３／ＣｕＯ催化剂的效率最高。     

制备化学对钒磷氧催化剂物理性质影响的考察——Ⅰ．溶胶—凝胶法及常规制备法

应用ＢＥＴ、ＴＥＭ等手段了由溶胶－凝胶法及常规制备法制备的钒磷氧催化剂的比表面,晶相组成,晶粒大小等物理性质,发现制备化学因素对钒磷氧催化剂物理特性的影响比较复杂,尤其是不同方法之间所表现出的差异比较明显,由有机相中制备时可以获得单一－Ｂ相,且晶相组成与晶粒尺寸受制备条件的影响相对较小,实验结果表明包括溶胶－凝胶法在内的几处制备方法制得的催化剂粒子较大,分布不均,且比表面积较小,通过本研究提出了制     

介孔分子筛负载型乙苯脱氢催化剂研究

考察了α－Ｆｅ２Ｏ３在ＭＣＭ－４１,ＨＭＳ和ＫＩＴ－１三类介孔分子筛上的分散情况,以及介孔分子筛负载氧化铁催化剂的乙苯脱氢性能。实验结果表明,α－Ｆｅ２Ｏ３能有效地分散在介孔分子筛的表面上,其分散阈值远高于其他载体,由此大大提高了乙苯脱氢反应的活性。钾的引入对该类负载催化剂会产生不利影响。     

Mg^2＋—ADP—钒酸根三元体系的核磁共振法研究

用＾５１ＶＮＭＲ滴定法研究在Ｍｇ＾２＋－ＡＤＰ－ＶＯ４＾３－三元体系中的物种分布，通过分析用Ｍｇ＾２＋一ＡＤＰ－钒酸根混合溶液时＾５１Ｖ核磁谱峰的变化，指出溶液中形成了Ｍｇ－Ｖ２Ａ２（Ｖ２Ａ２为两个钒酸根和两个ＡＤＰ分子形成的双核配合物的简写）和Ｍｇ－ＡＤＰＶ（ＡＤＰＶ代表一个四面体钒酸根单体与ＡＤＰ中的β－磷酸根缩合形成的酸酐），测得Ｍｇ－Ｖ２Ａ２及Ｍｇ－ＡＤＰＶ的形成常数分别是７２．５ｍｏｌ＾     

制备化学对钒磷氧催化剂物理性质影响的考察——I.溶胶—凝胶法及常规制备法

应用 Ｂ Ｅ Ｔ、 Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｔ Ｅ Ｍ 等手段研究了由溶胶—凝胶法及常规制备法制备的钒磷氧催化剂的比表面积,晶相组成,晶粒大小等物理性质．发现制备化学因素对钒磷氧催化剂物理特性的影响比较复杂,尤其是不同方法之间所表现出的差异比较明显．由有机相中制备时可以获得单一 Ｂ 相,且晶相组成与晶粒尺寸受制备条件的影响相对较小．实验结果表明包括溶胶—凝胶法在内的几种制备方法制得的催化剂粒子较大,分布不均,且比表面积较小．通过本研究提出了制备大比表面积小粒子 Ｖ Ｐ Ｏ 催化剂的其它可能途径．