用菲和苯甲醛合成沥青树脂的反应机理

用苯甲醛（BA）作为交联剂,菲（Pb)作为纯芳烃原料,在对甲基苯磺酸（PTS）的催化作用下,合成出B阶沥青树脂,根据产物的核磁和红外分析结果,推断出该反应属质子催化下阳离子型缩聚反应,在质子催化下,苯甲醛的醛基打开而产生碳正离子,作为双官能团的3种取代方式连接菲的两个芳环,生成具有三芳基甲烷结构的长链沥青树脂。     

树脂固载磷钨酸催化合成苯甲醛正己硫醇缩醛

为了提高合成香料苯甲醛正己硫醇缩醛的产率,使用大孔阳离子交换树脂和磷钨酸制得离子交换树脂固载磷钨酸催化剂,催化合成了苯甲醛正己硫醇缩醛,考察了影响收率的因素.结果表明催化合成的优化条件为,n(苯甲醛)∶n(正己硫醇)∶m(催化剂)∶V(二氯甲烷)=1mol∶2.2mol∶20g∶350mL,43℃回流下进行,反应时间5.0～5.5h,收率可达86%以上.以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂对苯甲醛和正己硫醇缩醛反应具有较高的催化活性,且稳定性较佳,可重复使用.     

COPNA树脂的合成及与酚醛树脂的复配研究

以苯甲醛为交联剂,萘为单体,在浓硫酸催化下,反应得到未交联的缩合多核芳香烃树脂(COPNA树脂).此树脂可与热塑性酚醛树脂复配,而热固性酚醛树脂则不能.复配树脂的耐热性能明显好于纯的COPNA树脂和酚醛树脂,溶解性则好于COPNA树脂.     

COPNA树脂的合成及与酚对脂的复配研究

以苯甲醛为交联剂,萘为单体,在浓硫酸催化下,反应得到未交联的综合多核芳香烃树脂（COPNA树脂）,此树脂可与热塑性酚醛树脂复配,而热固性酚醛树脂则不能。复配树脂的耐热性能明显好于纯的COPNA树脂和酚醛树脂,溶解性则好于COPNA树脂。     

β-环糊精交联树脂催化剂选择合成对羟基苯甲醛工艺研究

经典的Reimer-Tiemann(简称R-T)反应主要产物为邻位羟基取代苯甲醛类化合物，对位羟基取代苯甲醛类化合物为次要产物，其量甚少。用β-环糊精催化Reimer-Tiemann反应时，对位选择性可达100％。本文研究了用β-环糊精交联树脂催化合成对羟基苯甲醛的工艺方法。通过正交实验确定了最佳工艺条件。     

双季铵盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃

利用三种双季铵盐和钨酸钠催化体系，在无有机溶剂条件下，实现了30％过氧化氢水溶液清洁催化氧化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(苯甲酸)、己二酸；考察了不同催化体系的催化性能．实验结果表明，钨酸钠和双季铵盐催化体系能在温和的条件下，催化稀过氧化氢溶液氧化环己醇、苯甲醇、环己烯，其中，己二酸、苯甲酸、苯甲醛、环己酮的最高产率分别为：74．92％，91．37％，94．51％，82．17％．苯甲醇氧化时，随过氧化氢加入量的不同，可以选择性地给出苯甲醛和苯甲酸．     

磷钨酸催化合成香料苯甲醛正己硫醇缩醛

用大孔阳离子交换树脂和磷钨酸制得离子交换树脂固载磷钨酸催化剂，用此催化剂合成了苯甲醛正己硫醇缩醛，考察了影响其收率的因素．发现催化合成的优化条件为：苯甲醛：正己硫醇：催化剂：二氯甲烷=0．1mol：0．215mol：2．0g：35．0mL，43℃回流下进行，反应时间5．0h，收率可达86．3％，由此可见，离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂对苯甲醛和正己硫醇缩醛反应具有较高的催化活性，且稳定性较佳，可重复使用．     

铬酸氢根季铵盐树脂的制备及对苯甲醇的氧化

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂,研究了该季铵盐树脂作为一种将苯甲醇氧化为苯甲醛的氧化剂,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的量比对苯甲醇氧化反应的影响.实验结果表明在以苯为溶剂,反应温度为80 ℃,树脂与苯甲醇的量比为3∶1,反应回流12 h的反应条件下,产物苯甲醛的产率达65%;铬酸氢根季铵盐树脂是一种将苯甲醇氧化为苯甲醛的有效的选择性氧化剂.     

氯化锰在过氧化叔丁醇氧化甲苯中的催化性能

为制备无氯苯甲醛,从5种含锰化合物中筛选出Mn Cl2为催化剂,试验研究了无溶剂条件下过氧化叔丁醇氧化甲苯制备苯甲醛的反应。考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、过氧化叔丁醇用量等因素对苯甲醛收率的影响。结果表明:在Mn Cl2催化下,过氧化叔丁醇对甲苯呈现出较好的氧化性能,n(甲苯)∶n(过氧化叔丁醇)=5,n(Mn Cl2)/n(甲苯)=0.01,65℃下反应8 h,苯甲醛的选择性保持在74.0%以上。     

合成体系中NO_3~-与HMT的物质的量比对AlOOH结构及催化性能的影响

采用HMT水热分解法,通过调控NO_3~-与HMT的物质的量比(n(NO_3~-)/n(HMT))在不同合成体系下制备Al OOH催化剂,并就其在苯甲醛和乙醇一步合成安息香乙醚中的催化性能进行评价。通过XRD,FT-IR,TG-DTG,BET,TEM及NH3-TPD-MS对催化剂进行表征。研究结果表明:调控合成体系中n(NO_3~-)/n(HMT)可以制备出结构和形貌不同的勃姆石。合成环境在构建Al OOH组成结构的基础上进而影响着其催化性能。取苯甲醛3 m L、乙醇40 m L、不同n(NO_3~-)/n(HMT)制备的Al OOH催化剂0.2 g,当反应温度为70℃,时间为40 min时,安息香乙醚的选择性均可达100%。高n(NO_3~-)/n(HMT)下制备的Al OOH能使苯甲醛的转化率达68.9%,低n(NO_3~-)/n(HMT)下制备的Al OOH仅使苯甲醛的转化率为32.3%,而调控n(NO_3~-)/n(HMT)使最终合成体系为中性条件下制备的Al OOH几乎没有催化活性(苯甲醛的转化率仅为3.08%)。不同的催化性能与制备所得Al OOH结构和形貌密切相关,而Al OOH催化剂酸量的不同构建是催化差异的本质原因。     

中低温煤焦油沥青合成沥青树脂的研究

炭材料是一种重要的功能和结构材料,能否保障炭材料制品质量的关键在于使用粘结剂性能的好坏,沥青树脂粘结剂因与炭素材料有良好的亲和性而倍受国内外学者的广泛关注.以中低温煤焦油沥青为原料,多聚甲醛为交联剂,对甲苯磺酸为催化剂合成沥青树脂.考察了合成条件对沥青树脂的软化点、结焦值和β树脂等指标的影响,采用FT-IR表征了沥青树脂的合成机理.研究结果表明,中低温煤焦油沥青与多聚甲醛发生了阳离子型缩聚反应,沥青树脂的软化点在136.2～177.3℃、结焦值在27.64％～38.05％、β树脂在22.79％～41.89％可以进行调控.     

催化裂化油浆合成沥青树脂的反应性能

采用溶剂萃取对催化裂化油浆进行了芳烃富集,并分别以油浆和富芳烃组分为原料合成了沥青树脂.利用族组成分析和FT-IR、1H-NMR、13C-NMR测试对比了催化裂化油浆芳烃富集前后的原料组成差别,通过合成B阶沥青树脂的反应差异考察了催化裂化油浆的反应性能.结果表明,催化裂化油浆中饱和分的含量较高,均匀性差;而溶剂萃取后的催化裂化油浆富芳烃组分芳烃含量较高,均匀性较好.溶剂富集芳烃提高了催化裂化油浆的反应性能.     

胶质对渣油催化预处理过程的影响

以添加不同胶质量的胜利减二线油为试验油品,采用长岭炼油厂提供的热载体,在固定流化床反应装置上对文题进行了考察,并用色谱、核磁共振和顺磁共振等方法测试了胶质的性质及反应前后试油性质的变化。实验结果表明,试验用胜利减渣的胶质平均分子式为C_(102)H_(147)S_(0.63)N_(1.68)的大分子化合物,由基本结构相类似的重复单元构成,为带有烷基侧链及环烷环的环数不等的缩合芳香环。胶质分子彼此互连,形成呈胶体状态的分散胶束。试油在渣油催化预处理过程中主要进行热裂化反应。由于胶质的胶束被破坏,发生解聚作用,裂解与缩合作用加剧。所以,随着油品胶质含量的增加,气体、焦炭的产率增加,液收率下降。同时,杂质脱除率(脱镍、脱残炭、脱硫和脱氮)也上升。胶质的引入有利于自由基的生成,加速了热裂化反应。     

中间相沥青用作镁炭砖粘结剂的可行性研究

提出以中间相沥青替代酚醛树脂作镁炭砖粘剂来提高镁炭砖的质量。通过正交实验选定了用作粘结剂的中间相沥青，并探讨了中间相沥青溶剂分级组分对镁炭砖型块耐压强度的影响。两种粘结对比实验表明，中间相沥青结合型块的高温耐压性能优于酚醛树脂结合型块。上述实验结果具有一致性。     

载溴树脂溴化芳胺的研究

在水溶液中,有ＮａＢｒＯ３和ＨＢｒ与强碱离子交换树脂反应,制备了具有良好稳定性的载溴树脂,该树脂于室温下,在ＣＨ３ＯＨ和ＣＨ２Ｃｌ２溶液中,在ＣａＣＯ３存在下,有效地溴化芳胺为溴代芳胺化合物,得到较好的产率,同时探讨了甲醇在反应中的作用。     

特超稠油水热裂解降粘反应研究

针对特超稠油开采难的问题,进行了无水及有水条件下超稠油的裂解实验,通过族组分、气相色谱仪及红外光谱仪对水热裂解反应前后稠油裂解降黏规律进行了研究。结果表明,超稠油经过无水参与的裂解反应后,胶质含量减少,沥青质的含量大幅上升,芳烃的含量大幅下降,饱和烃含量略有增加。超稠油经过有水参与的裂解反应后,沥青质及胶质的含量降低,饱和烃与芳烃的含量增加。无水存在的情况下,超稠油在高温的条件下发生了裂解及聚合反应,且以生成沥青质的聚合反应为主,主要由芳烃及胶质聚合转化生成沥青质,稠油黏度增加。高温水参与了稠油水热裂解反应后,其中的聚合反应得到了抑制,促进了裂解反应的进行,使稠油的重质组分向轻质组分转化,稠油黏度降低。     

Curing Reaction Kinetics of Epoxy Resin Using Dicyandiamide Modified by Aromatic Amines

The curing reaction and reaction mechanism of epoxy resin E-44, for which aromatic amine modified dicyandiamide was used as a curing reagent, were investigated by means of differential scanning calorimetry （DSC）. The results showed that the modified dicyandiamide had better curing characteristic than unmodified dicyandiamide for epoxy resin E-44, and the curing reaction could be carried out at moderate temperature. Apparent activation energy of the curing reaction was decreased appreciably from 123.829 kJ/mol to 61.550-64.405 kJ/mol, and reaction order was decreased from 0.941 to 0.896-0.900. Curing reaction mechanism also was discussed.     

粘结剂炭的结构与抗氧化性

研究了中间相沥青和酚醛树脂粘结剂及其热解炭的抗氧化性，通过X－ray衍射，扫描电镜，粘结剂残炭率及炭真密度测定，综合评价中间相沥青用作镁炭砖粘结剂的可行性，结果表明，中间相沥青的抗氧化明显优于酚醛树脂，中间相沥青炭结构致密，有取向性，呈石墨化炭结构，而酚醛树脂质炭结构疏松，无取向性，呈难石墨化炭结构，中间相沥青残炭率为65．53％，炭真密度为1．91g/cm^3，酚醛树脂残炭率为49．40％，炭真密度为1．73g/cm^3，可以看出，粘结剂炭的抗氧化性取决于它的显微结构。     

含硅氧烷链段和聚苯醚结构的芳香族聚酰胺的制备及其对环氧树脂的增韧改性

以端氨基聚二甲基硅氧烷（ATPDMS）和聚苯醚（PPO）为原料,采用一锅缩聚法合成了一种含硅氧烷链段和聚苯醚结构的芳香族聚酰胺（PAPM）,并通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和核磁共振（NMR）对其进行了结构表征。将PAPM作为增韧改性剂,与固化剂甲基六氢苯酐（MHHPA）一起加入环氧树脂（E51）中制备了E51/MHHPA/PAPM固化物。测试了PAPM和E51的相容性,结果表明,当添加量为5%~15%（质量分数）时,PAPM与E51在固化后的相容性良好,没有发生宏观可见光尺度上的相分离。力学性能测试结果表明：当PAPM添加量为15%时,环氧固化物的临界应力强度因子（K_IC）相比不添加PAPM的环氧体系增加了112.2%;当PAPM添加量为5%时,环氧固化物的储能模量相比不添加PAPM的环氧体系增加了56.6%。采用扫描电子显微镜（SEM）对增韧改性材料的断面形貌进行了分析,结果表明其断裂面呈现漩涡状裂纹结构,断裂表现为韧性断裂。差示扫描量热法（DSC）测试结果表明,当PAPM添加量为15%时,环氧固化物的玻璃化转变温度（T_g）相对于不含PAPM的环氧体系提高了28.2℃。     

含硅氧烷链段和聚苯醚结构的芳香族聚酰胺的制备及其对环氧树脂的增韧改性

以端氨基聚二甲基硅氧烷（ATPDMS）和聚苯醚（PPO）为原料,采用一锅缩聚法合成了一种含硅氧烷链段和聚苯醚结构的芳香族聚酰胺（PAPM）,并通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和核磁共振（NMR）对其进行了结构表征。将PAPM作为增韧改性剂,与固化剂甲基六氢苯酐（MHHPA）一起加入环氧树脂（E51）中制备了E51/MHHPA/PAPM固化物。测试了PAPM和E51的相容性,结果表明,当添加量为5%~15%（质量分数）时,PAPM与E51在固化后的相容性良好,没有发生宏观可见光尺度上的相分离。力学性能测试结果表明：当PAPM添加量为15%时,环氧固化物的临界应力强度因子（K_IC）相比不添加PAPM的环氧体系增加了112.2%;当PAPM添加量为5%时,环氧固化物的储能模量相比不添加PAPM的环氧体系增加了56.6%。采用扫描电子显微镜（SEM）对增韧改性材料的断面形貌进行了分析,结果表明其断裂面呈现漩涡状裂纹结构,断裂表现为韧性断裂。差示扫描量热法（DSC）测试结果表明,当PAPM添加量为15%时,环氧固化物的玻璃化转变温度（T_g）相对于不含PAPM的环氧体系提高了28.2℃。