一异丙醇胺-二异丙醇胺-水体系汽液平衡预测和推算

主要利用UNIFAC基团贡献法预测一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系的汽液平衡数据,同时又根据UNIQUAC二元模型参数推算上述三元体系的汽液平衡。预测值和推算值分别与实验测定的一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系在338、353、368 K下的恒温汽液平衡数据进行比较,三者符合良好,为该三元体系平衡数据的获得提供了又一途径。     

常压下丙酮-异丙醇-水体系汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定了常压下丙酮-异丙醇-水体系中丙酮-异丙醇、丙酮-水、异丙醇-水二元及丙酮-异丙醇-水三元体系的汽液平衡数据,采用Herington方法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。分别以Wilson,NRTL及UNIQUAC为相平衡模型,采用最小方差法对二元汽液平衡数据进行关联,由关联的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对偏差均≤5%,说明实验值与计算值一致,其中UNIQUAC模型误差较小。该结果为丙酮-异丙醇-水混合物的分离提供了一定基础数据。     

水-正丙醇-正丁醇三元体系汽液平衡实验数据与计算

水-正丙醇-正丁醇三元体系常见于乙炔法生产1,4-丁二醇工艺产生的废液中,对该体系汽液平衡数据进行测定是对其进行分离回收的前提,而目前文献中,仅在极窄的温度范围内有很少的相关数据。今测定了99.2kPa时,在正丙醇与正丁醇的配料体积比分别为1/4、3/7、2/3、1/1和3/2,水含量直至气相出现液液分层条件下水-正丙醇-正丁醇溶液的三元汽液平衡数据,从而明显扩大了该体系的实验数据及温度适用范围;研究中还用扩展型UNIQUAC方程建立了溶液组分的活度系数模型,关联该体系的汽液平衡数据,通过单纯型法回归获得三元体系组分之间的相互作用能参数。计算结果表明,建立的模型应用相同的相互作用能参数,可以很好的关联本实验测定的数据及文献数据,一方面说明本实验数据与文献数据有很好的一致性,另一方面也表明建立的UNIQUAC模型可以可靠地预测水-正丙醇-正丁醇的汽液平衡数据。     

沸点分析法在二元和三元体系汽液平衡测定中的应用

本文用沸点分析法测定了101.325kPa压力下,苯-甲苯二元体系和苯-甲苯-四氯化碳三元体系的汽液平衡数据。为了获得该三元体系的推算结果,同时又测定了苯-四氯化碳和甲苯-四氯化碳两组二元体系的汽液平衡数据,所有二元体系的汽液平衡数据用NRTL方程进行了热力学关联,并用获得的二元参数对三元体系的汽液平衡进行了预测,预测结果和实验结果符合良好。     

常压下环氧环己烷-环己酮-环己醇三元系汽液平衡

H2O2氧化环己烯制备环氧环己烷时有环己酮、环己醇等很多副产物产生。为了获得较纯的环氧环己烷需采用精馏进行分离,精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,因此采用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33 k Pa)下环己酮-环己醇二元体系和环氧环己烷-环己酮-环己醇三元体系汽液平衡数据。利用二元系汽液平衡数据拟合得到的Wilson方程配偶参数预测该三元体系的汽液平衡数据,并以汽相组成的误差平方和作为目标函数,用Wilson方程关联实验数据,结果表明预测值及关联值与实验值偏差较小,可满足工程上分离设计的需要。     

3-羟基丁酸乙酯-巴豆酸乙酯-乙醇三元体系等压汽液平衡

在汽液双循环玻璃平衡釜中测定3-羟基丁酸乙酯、巴豆酸乙酯、乙醇的二元及三元体系的等压汽液平衡数据,用积分法对其进行了热力学一致性检验.回归实验数据得到3-羟基丁酸乙酯和巴豆酸乙酯的Antoine方程参数.用Wilson活度系数方程对实验数据进行了关联,取得了较好的结果.     

常压下叔丁醇-水-乙二醇体系汽液平衡测定与关联

在常压(101.3 kPa)下,采用改进的Othmer汽液平衡釜测定了叔丁醇-乙二醇体系的汽液平衡数据,对所测得的数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性。用NRTL模型对叔丁醇-乙二醇体系的汽液平衡数据进行关联,得到二元交互作用参数,并用这些参数计算汽相组成及平衡温度,计算结果与实验数据吻合。测定了叔丁醇-水-乙二醇三元体系的汽液平衡数据,乙二醇存在下,叔丁醇-水体系的相对挥发度大幅提高,证明乙二醇是萃取精馏分离叔丁醇-水体系的优良溶剂。     

常压下环己烯-环氧环己烷-环己酮三元系汽液平衡的测定、预测及关联

H2O2氧化环己烯制备环氧环己烷时会产生环己酮等副产物,同时还有未反应完的环己烯。为了获得较纯的环氧环己烷需采用精馏将副产物和环己烯分离出来,精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,因此采用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33k Pa)下环己烯-环氧环己烷-环己酮三元体系汽液平衡数据。利用二元系汽液平衡数据拟合得到的Wilson方程配偶参数预测该三元体系的汽液平衡数据,并以汽相组成的误差平方和作为目标函数,用Wilson方程关联实验数据,结果表明预测值及关联值与实验值偏差较小,可满足工程上分离设计的需要。     

醋酸脱轻塔汽液平衡模拟计算

介绍了醋酸脱轻塔汽液平衡计算,通过醋酸体系的二元汽液平衡数据和三元液液平衡数据,回归出醋酸体系的主要二元交互作用参数,用NRTL有序双液方程与Hayden-O′Connell联立方程对非理想缔合体系的汽(液)液平衡的模拟计算,计算出醋酸精馏体系的汽液平衡与液液平衡、焓差和密度,理论模拟出醋酸脱轻塔各塔盘的流量、温度和压力与实际醋酸生产非常接近,其精度完全可满足醋酸生产的要求,对醋酸的生产具有重要的指导和借鉴意义。     

四氢呋喃-水-正己烷体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了100 kPa下四氢呋喃-水、四氢呋喃-正己烷、四氢呋喃-水-正己烷体系(互溶区域)的等压汽液平衡数据。汽相非理想性通过逸度系数的计算进行校正,液相非理想性归结到活度系数中予以校正。用非线性最小二乘法关联了二元体系的汽液平衡数据,得到NRTL/UNIQUAC模型参数。利用得到的二元模型参数,结合部分三元汽液平衡数据,关联得到水-正己烷体系的模型参数。由关联得到的3对二元模型参数预测另一部分的三元汽液平衡数据,实验值与预测值基本吻合。     

Liquid+liquid equilibria of ternary water+carboxylic acid+solvent systems at 288.15 K

The experimental liquid-liquid equilibrium (LLE) data for six ternary systems containing (chloroform+propionic acid+water), (chloroform+acetic acid+water), (diethyl ether+propionic acid+water), (diethyl ether+acetic acid+water), (trichloroethylene+propionic acid+water) and (trichloroethylene+acetic acid+water) were measured at 288.15 K and at atmospheric pressure. An accurate and simple titration method was used for determining of the concentration of carboxylic acid in the both liquid phases at equilibrium. The reliability of the experimental tie-line data was confirmed by using the Othmer-Tobias correlation. The distribution coefficients and selectivity factors were presented to evaluate the efficiency of the solvents for extraction of carboxylic acid from water. The results show that chloroform and diethyl ether are satisfactory solvents for extraction of carboxylic acids from water. Trichloroethylene separates propionic acid from water; however, it cannot be used as a solvent for separation of acetic acid.     

Liquid-liquid equilibria of the system water + acetic acid + methyl propyl ketone

This article reports equilibrium data for the binary liquid-liquid system water + methyl propyl ketone at temperatures in the range 20-55°C, together with solubilities and equilibrium compositions of the ternary system water + acetic acid + methyl propyl ketone at 25, 35, 45 and 55°C. NRTL and UNIQUAC equations have been fitted to the experimental data for the ternary system, which are likewise compared with the values predicted by the group contribution method UNIFAC.     

Liquid-liquid equilibria of water + methanol + (MTBE or TAME) mixtures

Experimental liquid-liquid equilibrium data obtained at various temperatures for water + methanol + methyl tert-butyl ether and water + methanol + tert-amyl methyl ether were satisfactorily fitted by both NRTL and UNIQUAC models using S?rensen's well-known correlation program, which nevertheless performed anomalously when run seeking minimum error in the solute distribution ratio.     

国内甲醇消费市场状况

我国甲醇主要用于甲醛、对苯二甲酸二甲酯、农药、甲基叔丁基醚、醋酸的生产,我国甲醇消费量增长最快的领域将是燃料甲醇、醋酸和甲醛。预计 2005年甲醛对甲醇的需求量为 175万t左右,聚甲醛对甲醇的需求量为 40万t,醋酸需求甲醇为 62万t,甲基叔丁基醚为 46万t左右,甲胺为 30万t,碳酸二甲酯为 11万t,甲烷氯化物为 10万t,甲醇燃料为 80万t,农药为 22万t,对苯二甲酸二甲酯 3 0万t,其他衍生物 27万t。     

水-甲基叔丁基醚-二异丙醚三元体系液液相平衡的研究

在常压下测定了不同温度时水-甲基叔丁基醚-二异丙醚三元体系的液液平衡,并用Modified UNIQUAC模型和Extended UNIQUAC模型对所测体系进行了关联计算．Modified UNIQUAC模型的计算结果与实验数据的关联性更好。     

甲乙酮-水-醋酸体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了甲乙酮-醋酸、甲乙酮-水-醋酸体系在101.33kPa下的汽液平衡数据,其中二元体系汽液平衡数据均通过了热力学一致性检验.考虑醋酸的缔合效应,利用化学理论模型和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正.用NRTL、UNIQUAC模型对甲乙酮-醋酸的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差.用2组甲乙酮-水体系模型参数、5组水-醋酸体系模型参数结合本研究关联得到的甲乙酮-醋酸体系模型参数对甲乙酮-水-醋酸体系的汽液平衡数据进行了预测,通过比较预测偏差的大小筛选出了最优模型参数组合,用最优模型参数组合进行预测的结果为:温度的平均绝对偏差为0.51℃,甲乙酮、水、醋酸的汽相组成平均绝对偏差分别为0.0047、0.0065、0.0067.预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据.     

Experimental Measurements and Correlations Isobaric Vapor-Liquid Equilibria for Water + Acetic Acid + Sec-butyl Acetate at 101.3 kPa

Isobaric vapor-liquid equilibrium(VLE) data for acetic acid+sec-butyl acetate and water+acetic acid+sec-butyl acetate systems were determined at 101.3 kPa using a modified Rose type. The nonideality of the vapor phase caused by the association of the acetic acid was corrected by the chemical theory and Hayden-O’Connell method. Thermodynamic consistency was tested for the binary VLE data. The experimental data were correlated successfully with the Non-Random Two Liquids (NRTL) model. The Root Mean Square Deviation (RMSD) of the ternary system was 0.0038. The saturation vapor pressure of sec-butyl acetate at 329 to 385 K was measured by means of two connected equilibrium cells. The vapor pressures of water and sec-butyl acetate were correlated with the Antoine equation. The binary interaction parameters and the ternary VLE data were obtained from this work.     

水-醋酸-二异丙醚三元体系液液相平衡数据的测定

实验测定了水-醋酸-二异丙醚三元体系在293.15 K、303.15 K的液液相平衡数据.分别采用Othmer-Tobias和Bachman方程对实验数据进行了可靠性检验,相关性系数均大于0.983.绘制了三元液液平衡相图.     

无醇甲基叔丁基醚的实验室制备

用甲醇和叔丁醇在稀硫酸催化下脱水得甲基叔丁基醚粗产物,经反复水洗后干燥,再经金属钠回流除去微量水分及甲醇后,蒸馏得到无醇甲基叔丁基醚。     

Liquid-liquid equilibrium for the ternary systems of solvents+water+propionic acid at 25 ‡C and atmospheric pressure

Liquid-liquid equilibrium data for the ternary systems of toluene+water+propionic acid, o-xylene+water +propionic acid, methyl isobutyl ketone+water+propionic acid, ethyl acetate+water+propionic acid, and 1-butanol +water+propionic acid were measured at 25 ‡C and atmospheric pressure. The reliability of the experimental tie-line data was ascertained by means of the Othmer-Tobias, Bachman-Brown, and Hand correlations. For the extraction effectiveness of solvents, the distribution and selectivity curves were plotted. In addition, these experimental tie-line data were also correlated with NRTL and UNIQUAC models.