乙酸乙酯皂化2-1价盐盐效应定标粒子理论计算公式

1974年,金家骏发表了1—1价盐和2—1价盐对乙酸乙酯皂化盐效应的实验结果.该文用Amis 和Jaffe 理论计算的盐效应值与实验值相差较大.1980年,他用定标粒子理论对1—1价盐的盐效应重新作了计算,计算值与实验值符合得较好,所得结果在1980年西安会议上报告,全文在1981年正式发表,但未能导出计算2—1价盐盐效应的公式.     

热动力学研究(Ⅸ)——关于二级反应的热动力学研究法

在文[1、2]的基础上,建立了r=7的无量纲参数法,用该法研究了苯甲酸乙酯皂化、乙酸乙酯皂化、苄基氯与氢氧化钠反应的动力学.并对二级反应热动力学研究法的有关问题作了讨论.本文所用原理与实验方法在文[1—3]已作了介绍.     

芳香烃在简单盐水溶液中ks值的计算

运用分子拓扑理论探讨芳香烃在简单盐水溶液中盐效应常数ｋｓ与芳香烃和盐结构之间的定量关系,提出了新的拓扑指数,给出了新的计算方法。计算盐效应常数ｋｓ的各种理论值,并与实验值进行比较,结果表明新方法的计算值最接近实际。     

乙酸乙酯碱性水解动力学盐效应的定标粒子理论

定标粒子理论是新的液体统计理论,在许多情况下,它比其他液体理论更符合实际些。作者运用这一理论,结合自己对乙酸乙酯碱性水解反应的动力学盐效应的研究工作,在理论上对盐效应作了定量分析和计算。结果表明:不仅能很好地符合实际,而且其误差比作者在几年前所用的Amis—Jaffe’理论要小得很多。这说明盐效应的定标粒子理论是很成功的。同时更进一步证明了作者对乙酸乙酯碱性水解反应的动力学盐效应的实验数据和理论分析也都是正确的。     

关于氯代苯在盐水溶液中的活度系数的研究

运用拓扑理论探讨氯化苯在盐水溶液中的盐效应常数ks与氯代苯和盐结构之间的定量关系,给出了新的计算方法,也计算了盐效应常数Ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,证实了新 计算值最接近实际,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

从定标粒子理论看溶剂分子参量对液相反应速率的影响

本文在已有工作的基础上,以定标粒子理论为理论基础,以乙酸乙酯在(水 乙醇)和(水 二甲亚砜)两种不同溶剂中的皂化反应为研究对象,对溶剂分子的各种参量对该反应的自由能变的贡献进行了理论计算,并对各参量的影响程度进行了讨论。总的结论与实验结果的一致性较好。     

一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算

对二元弱酸及其盐的缓冲体系,当pK_1和pK_2相差较小时,近似计算不能给出满意的结果。本文考虑电离平衡,水解效应及盐效应,给出了计算一元及二元弱酸缓冲体系pH值的计算方法、BASIC语言程序及TI—58C计算器程序。计算了若干体系的pH值並与实测值进行了比较。得出了在一定范围内表示pH值与盐含量关系的经验式。对几种近似方法进行了讨论。     

对“乙酸乙酯”皂化实验数据处理的讨论

在物理化学实验中,用电导法测定乙酸乙酯皂化反应是一个典型的动力学实验,但对于速率系数的处理方法有若干种。着重就乙酸乙酯皂化反应常用的4种数据处理方法进行了误差讨论,并指出它们的优缺点。     

用图解法求乙酸乙酯皂化反应的速度常数

本文以乙酸乙酯皂化反应的动力学方程为基础,通过对反应体系的电导值与时间的关系曲线作图解微分来求皂化反应的速度常数.     

非电解质在盐水溶液中的盐效应研究

在分子拓扑理论的基础上,提出了表征非电解质和盐结构特征的新的拓扑指数Yx和YM,Yx和YX易于计算,并有较高的结构区分能力,用它们研究了非电解质在盐水溶液中的盐效应常数ks与其结构之间的关系,研究表明,YX和TM与非电解在盐水溶液中的盐效应常数ks有良好的线性关系,给出了相关方程,同时计算了ks的各种理论值,并与实验值进行了比较,结果表明本文的计算结果最近实验值, 新方法计算方便,精确度高,物理意义明确,同时还讨论了这些数据在环保中的应用。     

乙酸乙酯皂化反应实验数据的非线性处理

借助电脑和Origin软件用非线性拟合方法处理乙酸乙酯皂化反应实验数据，可以在不测定反应起始和终了电导值的简化实验条件下，方便、快速、准确地获得反应速率系数及反应级数，建立动力学方程，优化了实验教学内容。     

电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的一种数据处理方法

以Visual Basic为开发工具。用最小二乘法直线拟合．对“电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数”实验进行数据处理．得到更科学的正确实验结果，打印出计算结果和图形．     

乙酸乙酯皂化反应速率系数测定数据处理方法

本文研究了乙酸乙酯皂化反应中使用同一公式的不同形式对实验结果──速率常数及反应活化能的影响，探讨了影响的原因，并提出了解决的方法和应注意的事项．     

微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数

用微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数,弥补了目前物理化学实验中只有测定速率常数而无求取反应级数实验的不足。     

电导法测定皂化反应速率常数的影响因素

对用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的条件进行了研究.结果表明,当乙酸乙酯的初始浓度略小于氢氧化钠的初始浓度时,可得到与二者初始浓度相同时类似的结果,而当乙酸乙酯的初始浓度略大于氢氧化钠的初始浓度时,则不宜用电导法测定此皂化反应的速率常数.     

Na_2CO_3对乙酸乙酯皂化反应速率常数测定结果的影响

氢氧化钠易吸收空气中的二氧化碳生成碳酸钠.如果配置的氢氧化钠溶液中含有碳酸钠,就会影响其浓度的准确标定,进而影响乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定结果.通过探究反应物中碳酸钠对乙酸乙酯皂化反应速率常数的影响,初步探讨了该实验的改进方案.结果表明:随着碳酸钠浓度的不断增加,测得的反应速率常数不断增大;但当碳酸钠的浓度增大到一定浓度后,反应速率常数测定值变化趋于平缓;当碳酸钠的浓度超过0.010mol/L时,测得的反应速率常数数值急剧变小,这可能是由于实际氢氧化钠溶液浓度远低于标定值的原因造成的.建议:利用稀释饱和氢氧化钠溶液的方法配置实验所需的氢氧化钠溶液.该方法既省时,又可以尽量避免碳酸钠对实验结果的影响,适合在本科生物理化学实验教学中进行推广.     

乙酸乙酯皂化反应实验数据的非线性拟合

将非线性拟合方法应用于电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的实验数据处理，使用该方法无须测定初始电导，且避免了外推法带来的误差，计算结果表明，该方法的精度优于传统方法。     

皂化反应多路数据采集处理系统的开发

开发了利用PC机对乙酸乙酯皂化反应进行多路数据采集和处理的实验系统,具体介绍了硬件的构成、软件的实现和抗干扰的处理.经实验验证,效果较为理想.     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

电导法测量乙酸乙酯皂化反应速度常数的探讨

本文对电导法测量乙酸乙酯皂化反应速度常数提出了简化的方法。该方法不需准确知道乙酸乙酯的初始浓度，只要求初始浓度略低于标定的氢氧化钠浓度即可，待皂化反应完全后，运用ｐＨ计测定体系中剩余的氢氧化钠浓度，然后就可以进行数据处理，不再需要做其它辅助实验．