EXTRACTION OF Pt(II)AND Pd(II)WITH N,N-DISECONDARYOCTYLGLYCINE

本文以N,N-二仲辛基氨基乙酸为萃取剂,三氯甲烷(50v.-%)和煤油为稀释剂组成的萃取有机相,在萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)过程中,研究HCl浓度、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)起始浓度,离子强度和萃取剂浓度等诸因素对分配比的影响.根据实验结果,认为在萃取Pt(Ⅱ)的过程中,萃取剂浓度高吋,有机相中形成[R_2NHCH_2COOH+][PtCl_3(R_2NCH_2COOH]-的萃合物,而低浓度时为H[PtCl_3(R_2NCH_2COOH)],萃取Pd(Ⅱ)时,有机相形成[R_2NHCH_2COOH]+[PdCl_3(R_2NCH_2COOH)]-的萃合物.本文对HCl浓度变化等诸因素对分配比的影响作了解释.     

DOSO萃取Pt(Ⅱ)的机理及Pt(Ⅱ)Pd(Ⅱ)萃取行为之比较

研究了盐酸介质中(DOSO)萃取Pt(Ⅱ)的动力学及萃合物结构,推测其萃取反应机理为:①在[HCl]<2mol/L的体系中,Pt(Ⅱ)的萃取反应速率趋于零;而Pd(Ⅱ)却是配位机理,其速率比较高。②在[HCl]>2mol/L的溶液中,(DOSO)均以(?)盐化—配位机理萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)。其萃合物分别为:顺式—[PtL_2Cl_2]·[H(H_2O)L]Cl,反式—[PdL_2Cl_2][H(H_2O)L]Cl(其中L=DOSO)。反应机理的异同符合“重铂族比轻铂族具有更稳定的热力学性质、而动力学反应惰性更大的规律。     

二正辛基亚砜萃取钯(Ⅱ)的动力学和机理

用两相充分混合法研究了二正辛基亚砜(DOSO)从盐酸介质中萃取Pd(11)的动力学及机理,考察了水相[H~+]、[Cl~-]、有机相[DOSO]及温度对萃取的影响,测定了饱和萃合物的组成、红外光谱及电子光谱,借助数模在电子计算机上模拟萃取过程,建立了相应的动力学方程。结果表明:当正HCl]<2N时,Pd(Ⅱ)以配位机理被萃,萃取率受[H~+]影响很小,但随[Cl~-]增加而降低,过程吸热,饱和萃合物为trans-[Pd(DOSO)_2Cl_2];当[HCl]>2N后,Pd(Ⅱ)以(?)盐—DOSO配位两步机理被萃,萃取率受[Cl~-]影响很小,但随[H~+]增加而升高,过程放热,饱和萃合物为trans—[Pd(DOSO)_2Cl_2]·[H(H_2O)(DOSO)]·Cl。研究结果解释了Pd(Ⅱ)萃取率—[HCl]曲线中在2NHCl附近出现“凹谷”的原因。     

盐酸介质中异戊基苯并噻唑亚砜萃取Pd(Ⅱ)的机理

合成了异戊基苯并噻唑亚砜(ABSO),研究了盐酸介质中ABSO萃取Pd(Ⅱ)的机理。考察水相H 浓度和萃取剂浓度对钯萃取的影响,采用斜率法、红外光谱和核磁共振H谱法确定了萃合物的组成及萃取平衡的机理。结果表明:低酸度条件下,H 浓度对钯的分配比无影响,ABSO以中性配位萃取机理萃取Pd(Ⅱ),并通过苯并噻唑环上的氮原子与Pd(Ⅱ)配位形成萃合物PdCl2(ABSO)2。     

钯(Ⅱ)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为及在钯测定中的应用

研究了Pd(Ⅱ)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为,在HCl介质中,碘化铵存在下,Pd(Ⅱ)能形成离子缔合物[PdI42-.(PrOH2 )2]从而被萃入丙醇相.获得了最佳萃取条件,结果表明本方法能定量萃取Pd(Ⅱ),在最佳萃取条件下,Pd(Ⅱ)的萃取率可达99.2%.合成样的分离结果表明,本方法可应用于从大量基体金属如Fe2 、Ca2 、Mg2 、Mn2 、Al3 、Pb2 和Zn2 中分离Pd(Ⅱ).对从废碳钯催化剂中Pd的回收也进行了试验,结果与火试金法相符.     

PSO-IIIA(3)亚砜萃取Pt(IV)的机理

研究表明,在酸性介质中,亚砜萃取Pt(Ⅳ)的主要机理为酸性缔合,其萃合物组成为H_2PtCl_6·6H_2O·2PSO。并计算了亚砜萃取Pt(Ⅳ)的萃取平衡常数。     

石油亚砜Ⅱ（2）萃Pd（Ⅱ）机理的研究

研究在盐酸介质中石油亚砜Ⅱ(2)萃Pd(Ⅱ)的机理,并分析水相中影响(Ⅱ)萃取的主要因素及其原因,考察不同盐酸浓度下亚砜的萃合方式,盐酸浓度的萃钯(Ⅱ)实验曲线及其对贵金属萃取分离的意义,还测定了萃合物组成.     

二烃基硫醚的化学结构和对金钯的萃取

二烃基硫醚是HCI溶液中萃取Au和Pd极好的萃取剂,萃取能力强,选择性高.二烃基(芳基)硫醚的萃取行为受极性和空间取代基效应的控制.分配数据表明,其萃合物组成分别为AuCl_3·R_2S和PdCl_2R_2S.     

THE MECHANISM OF EXTRACTING CHLORO-COMPLEX ACIDS OF PLATINOID WITH TRIBUTYL PHOSPHATE AND TRIALKYL PHOSPHINE OXIDE

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

磷酸三丁酯及烷基氧化膦萃取铂族金属氯络酸的机理

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

不对称亚砜BSO萃取铂的性能及机理研究

研究了不对称亚砜BSO从盐酸介质中萃取铂的性能和机理.结果表明:待萃液Pt(IV)浓度为1.000 g·L-1,HCl浓度为4 mol·L-1,用0.5 mol·L-1BSO-煤油按相比1:1混合萃取Pt(IV),经过5 min的萃取振荡,萃取率可达99.55%.亚砜BSO萃取Pt(IV)的反应是放热反应,分配比随温度的升高而下降,反应焓为-12.35 kJ·mol-1.通过斜率法、紫外-可见光谱和红外光谱分析表明,在1～5 mol·L-1的HCl范围内,BSO萃取Pt(IV)的机理为酸性离子缔合萃取,萃合物组成可能为[2(BSOH+)]·[PtCl62-]·[BSO·HCl].[2BSO](0).     

不对称亚砜BSO萃取钯的性能及机理研究

研究了不对称亚砜BSO从盐酸介质中萃取钯的性能和机理,结果表明:待萃液Pd(Ⅱ)浓度为1.0g.L-1,HCl浓度为0.1mol.L-1,用0.3mol.L-1BSO-煤油按相比1:1混合萃取Pd(Ⅱ),经过5min的萃取振荡时间,萃取率可达99.8%。通过斜率法和红外光谱分析表明,在低酸度([H+]≤0.3mol.L-1)下,亚砜主要以中性溶剂络合萃取机理萃取钯,萃合物组成为[PdCl2.2BSO](0);在高酸度(1.0≤[H+]≤4.0mol.L-1)下,亚砜以离子缔合萃取机理萃取钯,萃合物组成可能为[H+.hH2O.(BSO)2]2.[PdCl42-](0)。     

以DOSO为载体用乳状液膜法提取Pd（Ⅱ）

以二正辛基正矾(DOSO)和石油亚矾(PSO)为载体,用乳状液膜法从 Pd(Ⅱ)的盐酸体系中萃取Pd(Ⅱ),萃取率达98%以上;测定的萃合物组成比为 Pd:Cl:DOSO=1:2:2。通过萃合物电导和磁性的测定,以及 X-射线衍射分析和红外光谱的研究,确定了萃合物的结构和推出了液膜法萃取 Pd(Ⅱ)的机理。     

新型萃取剂YORS萃取Zn(Ⅱ)-NH_3配合物体系中的锌

为有效地富集低品位氧化锌矿氨浸液中的锌离子,使用新型萃取剂2-乙酰基-3-氧代-二硫代丁酸-十四烷基酯(YORS)从Zn(Ⅱ)-NH3配合物体系中萃取锌。研究结果表明:在有机相组成50%YORS+45%H(稀释剂)+5%P(添加剂)、相比V(A)/V(O)=2-1、温度298.15 K、振荡时间5 min、总氨浓度2 mol/L、水相初始pH 9~11的最优条件下,锌的平均萃取率达97%以上,分配比Dex=41.74。对萃取剂和负载有机相进行红外光谱和紫外光谱分析,得到萃取剂和萃合物的分子结构,并证实在锌的萃取过程中萃取剂中的β-二酮与游离态Zn2+作用生成配合物,NH3未被萃取。     

氯化季铵盐萃取铂和铂的反萃——(内蒙古冶金所有色室贵金属萃取小组)《科学通报》

研究了用氯化三烷基甲铵作为萃取剂从盐酸和氯化物介质中萃取铂的影响因素,以及用硫脲反萃铂的一些情况。萃取时有机相为溶于煤油和某种高级脂肪醇的氯化三烷基甲铵,水相为 HCl 介质中的 H_2Pt Cl_6。实验结果表明:当水相盐酸浓度和其他条件相同,而有机相醇的种类不同时,随醇的碳数增加,使 Pt 的分配系数 D 增大,但碳数继续增     

煤油体系中采用D2EHPA,EHEHPA,CYANEX 272从硫酸介质中萃取钒(IV)的机理及热力学(英文)

采用有机磷类萃取剂—D2EHPA,EHEHPA和CYANEX 272在煤油体系中从硫酸介质中萃取钒(IV)。考察溶液pH值、萃取剂浓度、钒离子浓度、温度对钒萃取性能的影响,并确定萃合物的组成。结果表明:随着水相pH值、萃取剂浓度和温度的升高,钒(IV)的分配比增大。D2EHPA可以在更低的pH值下萃取钒(IV),表明其对钒的萃取能力大于EHEHPA和CYANEX 272。萃取机理研究结果表明:3种有机磷类萃取剂对钒的萃取均符合离子交换机理,在低pH值条件下萃合物组成为VOR2(HR)2,在高pH值下萃合物组成为VOR2(R表示萃取剂)。     

钯(II)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为及在钯测定中的应用(英文)

研究了 Pd(II)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为,在 HCl 介质中,碘化铵存在下,Pd(II)能形成离子缔合物[PdI42-·(PrOH2+)2]从而被萃入丙醇相。获得了最佳萃取条件,结果表明本方法能定量萃取 Pd(II),在最佳萃取条件下,Pd(II)的萃取率可达 99.2%. 合成样的分离结果表明,本方法可应用于从大量基体金属如 Fe2+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Al3+、Pb2+和 Zn2+中分离 Pd(II)。对从废碳钯催化剂中 Pd 的回收也进行了试验,结果与火试金法相符。     

胺类萃取剂对Ru(IV)的萃取和协萃效应的研究

研究了在3～4M HCl介质条件下RuCl_6~(2-)的稳定性及其在酸度大于3M HCl时分别被N_(1923)(伯胺)、DNA(仲胺)、TNA(叔胺)和N_(503)(季胺)萃取的萃取行为,并用斜率法测求萃合物组成.还研究了0.01M(TNA+DNA)和0.20M(TNA+N(1823)协萃体系对RuCl_6~(2-)的协萃效应.在〔HCl〕>3M条件下,用等摩尔系列法求得0.01M(TNA+DNA)对RuCl_6~(2-)的可能协萃物为[(R_3NH)(R_2NH_2)RuCl_6],协萃系数S=1.26.     

TBP萃取剂从铜阳极泥盐酸-氯气浸出液中选择性萃取金（英文）

铜阳极泥的盐酸-氯气氧化性浸出会导致大量杂质元素如Fe、Cu、Pd、Se等的溶解。以TBP作为萃取剂,采用标准的溶剂萃取实验方法,等体积有机相和水相来萃取分离Au、Pd、Pt、Fe、Cu和Se等元素,研究TPB浓度、HCl和氯离子浓度对杂质分离效果的影响。结果表明,在有机相中TBP浓度为0.25 mol/L、水相中HCl浓度为2.5 mol/L的条件下,可以得到高的金萃取率。同时,其他杂质元素的萃取可以忽略不计。对负载有机相采用蒸馏水进行洗涤,可以去除部分杂质元素。采用硫代硫酸钠溶液进行反萃,反萃液中不含任何杂质元素。在反萃液中加入硫酸,反应产生的SO_2气体可还原金离子。     

己基苯并咪唑硫醚树脂固相萃取钯

合成萃取剂己基苯并咪唑硫醚(HBMS),对其分子结构进行分析,并将其制备成HBMS树脂,研究该树脂萃取钯的性能;考察H+浓度对萃取钯的影响。结果表明:在低酸度条件下,利用HBMS树脂可实现铂、钯的分离。紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱研究结果表明:盐酸介质中HBMS树脂萃取Pd(Ⅱ)的机理为配位取代。萃合物的晶体结构表明:培养出的HBMS-Pd(Ⅱ)萃合物单晶中的HBMS通过苯并咪唑基上的氮原子与Pd(Ⅱ)直接配位,萃合物以钯原子为中心呈完全对称平面正方型构型,萃合物的组成为nPd(Ⅱ):nHBMS=1:2。