NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

RISO型C5/C6烷烃异构化催化剂的工业生产及应用

介绍了RISO型C5／C6烷烃异构化催化剂的工业生产过程及在国内第一套C5／C6异构化工业装置上的应用情况。工业标定结果表明：催化剂的异构化活性高，选择性和稳定性好。工业运转结果达到并超过了设计指标，异构化产物的液体收率大于97％，研究法辛烷值大于80，RISO异构化技术达到了国际同类技术先进水平。     

C5、C6异构化装置升级改造技术方案

中国石化湛江东兴分公司原C5、C6异构化装置采用中国石化石油化工科学研究院（石科院）开发的中温沸石型异构化催化剂,为“脱异戊烷塔+异构化反应”流程 ,可生产RON为82的C5、C6异构化汽油。为适应车用汽油升级的需要,拟采用石科院开发的固体超强酸异构化技术对装置进行技术升级改造,以提高异构化汽油的辛烷值。对两种C5、C6异构化技术的流程、催化剂用量、异构化产物辛烷值、设备、能耗等进行对比,并对改造后的效果进行模拟分析,结果表明,在原流程不变的情况下,可以以较小的改造费用升级为固体超强酸异构化技术方案,在异构化催化剂的用量大幅减少的同时得到RON为84.2的异构化产品。     

钯型异构化催化剂的工业应用

报道钯型C5／C6异构化催化剂的工业应用试验结果。在反应器入口温度258℃、压力1.8 MPa、质量空速0.91 h-1、氢油摩尔比为4.6、进料辛烷值(RON)70.1的条件下,该过程C5异构化率为62.16％,C6异构化率为82.10％,C6选择性为20.25％,裂解率为2.3％。产品辛烷值比原料提高近10个单位。     

C5／C6烷烃异构化生产工艺及进展

采用C5/C6烷烃进行异构化反应,可以使直馏汽油等馏分的辛烷值约提高20RON,其产品异构化油也是一种优良的汽油调和组分.国外异构化工艺技术主要掌握在UOP、IEP、EXXONMOBIL等公司手中,已有20多年的成熟经验并不断发展.石油化工科学研究院和华东理工大学等科研院所分剐与湛江石化公司、金陵炼油厂合作开发烷烃异构化技术及催化剂,应用效果显著.     

固体超强酸催化C5/C6烷烃异构化反应

以石油化工科学研究院新开发的固体超强酸GCS-1为催化刺,考察了反应温度、空速、压力、氢/油摩尔比等因素对C5/C6烷烃异构化反应结果的影响,确定了较为适宜的反应条件.在温度180～190℃,质量空速2.0～3.0 h-1,压力1.4～1.6 MPa,氢/油摩尔比2.0～3.0条件下反应,GCS-1不仅可以表现出较高的异构化催化活性,而且1000 h的寿命试验也证明了该催化剂具有很好的稳定性.与石油化工科学研究院开发的第一代分子筛型异构化催化剂FI-15相比,新一代固体超强酸催化剂GCS-1在反应温度降低70℃、原料空速提高1倍的情况下,C5/C6烷烃异构化率显著提高,异构化产品的辛烷值可以提高2个单位以上,显示出更为优越的异构化催化性能.     

TIP异构化工艺的技术发展

一次通过型异构化装置,采用分子筛催化剂可使典型的轻石脑油进料的RON辛烷值由78提高到80.采用无定形催化剂,可使RON由81提高到83.当今炼厂正在寻求从轻质石脑油原料生产高辛烷值产品的途径.为此,异构化过程必须采用循环工艺,将异构化油中正构烷烃或低辛烷值的甲基戊烷加以回收并返回到异构化反应器,从而使异构化油全部产品RON达到87～90.     

Par-Isom C5/C6异构化技术及其工业应用

中国石油庆阳石化分公司为配合产品质量升级,使出厂汽油的性能满足国Ⅵ车用汽油排放标准,采用UOP公司的Par-Isom C5/C6异构化技术及“脱异戊烷塔+异构化反应”工艺流程,以重整拔头油和芳烃抽余油为原料生产高辛烷值的C5/C6异构烷烃。工业应用结果表明,采用Par-Isom异构化技术,产品密度小,不含烯烃、芳烃和硫,异构化汽油收率为98.42%,研究法辛烷值达到83.3,比原料提高7.3,硫质量分数为0.34μg/g,饱和蒸气压为110~120 kPa,产品质量合格,达到装置技术控制指标要求,提高了汽油的辛烷值,优化了汽油池辛烷值的分布。     

轻烃异构化新工艺的开发与工业应用

在分析轻烃异构化反应特点的基础上,开发了一种轻烃异构化新工艺,该工艺的主要特点是将异构化反应系统分成前后两部分,可以根据C5与C6烷烃的异构化反应特点分别采用不同的操作条件.将新工艺与一次通过工艺和脱异己烷工艺进行了比较,正构烷烃的异构化率及异构化产品的辛烷值均有明显提高.新工艺在中国石油塔里木油田分公司30 kt/a轻烃异构化装置上成功应用,装置运行两年来,异构化产品的研究法辛烷值一直稳定在81以上,促进了企业清洁油品的生产.     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。     

连续重整-C5/C6异构化组合工艺技术及其工业应用

中国石化塔河炼化有限公司采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺,以加氢石脑油为原料,通过提高分馏塔的分离精度等优化设计,使塔顶以及塔底馏分分别满足异构化和连续重整催化剂对原料的技术指标要求,从而在取消苯抽提装置的情况下能够生产RON不低于100且苯质量分数不大于0.91%的重整汽油以及RON为85以上的C5/C6异构化汽油。工业应用结果表明：通过控制原料中苯的前躯物含量,重整汽油在RON为100.8时,苯质量分数为0.50%;采用C5/C6低温异构化-脱异己烷塔工艺,异构化汽油RON大于85;采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺使95号出厂汽油的苯体积分数降至0.24%,远低于国Ⅵ车用汽油要求的技术指标。     

0.1 Mt/a的C5/C6正构烷烃异构化工业试验装置的运行

0．1Mt／a的C5／C6正构烷烃异构化工业放大试验装置以连续重整装置的拔头油为原料，采用脱异戊烷一异构化反应组合工艺流程。实际生产表明，该装置的设计是成功的，装置的主要指标、装置能耗与设计值基本相符。采用的CI-50催化剂为载钯催化剂，该催化剂性能良好，活性和稳定性都较高，能满足工业生产的要求。运行期问，反应进料的RON提高10个单位(达80)，稳定塔塔底油(异构化产品)RON达83．2；G异构化率达60％以上；C6异构化率达80％以上；C6选择性约20％；裂解率小于3％。     

轻烃异构化催化剂的改性及性能研究

1. Introduction Protection of the environment is becoming more and more significant as pollution increases. This is a coercive requirement for us to develop gasoline without lead, but with a lower aromatic hydrocarbon content, lower steam pressure, higher…     

C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案选择与优化

以某石油公司567 kt/a轻石脑油异构化装置为例,对装填Pt/Cl-Al2O3低温异构化催化剂的C5/C6烷烃异构化装置流程进行模拟、优化,确定“脱异戊烷+一次通过+脱异己烷+脱戊烷”流程为该装置最佳工艺流程,产品异构化油的设计RON达到90.77%～91.23,蒸汽压为95.15～96.50 kPa,设计产品液体收率为97.22%～97.50%。该思路和方法可供国内C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案的选择和优化设计借鉴。     

引进轻石脑油异构化装置的工艺设计

介绍了国内首套引进的600 kt/a轻石脑油异构化装置的工艺设计,对以后类似装置的工艺技术选择和工艺设计具有指导意义。通过对比分析,选用目前国际上较先进的Pt/Cl-Al2O3型催化剂,采用一次通过流程,产品异构化油的设计RON达到83.1~83.5,蒸汽压100~103 kPa,设计产品液收97.01%~97.28 %,装置设计能耗684.06MJ/t,各项工艺指标先进。