乙酸乙烯酯无乳化剂乳液聚合的影响因素探讨

采用乙酸乙烯酯(VAc)在水中以过硫酸钾(KPS)和亚硫酸氢钠氧化还原体系作为引发剂进行无乳化剂乳液聚合,探讨了引发剂浓度、聚合温度、单体浓度和搅拌速度对聚合速率及转化率的影响。结果表明:当VAc质量分数为30%,KPS:VAc摩尔比为1:2 000,聚合温度10℃,反应时间10 h,搅拌速度80 r/min,时聚合产物聚乙酸乙烯的聚合度达到10 848;当VAc质量分数为35%时,聚合转化率可达到96%,聚合速率与引发剂浓度的0.944次方成正比;当搅拌速度达到200 r/min以上时,搅拌速度对聚合速率以及转化率影的响可以忽略。     

非腈复合引发剂用于乙酸乙烯溶液聚合

以生物乙烯法生产的乙酸乙烯为单体、过氧化月桂酰-十二烷基二甲基叔胺为非腈复合引发剂、甲醇为溶剂进行溶液聚合反应的研究。实验考察了反应温度、反应时间、甲醇用量、引发剂用量对反应产物聚合率和聚合度的影响,采用正交试验优化了乙酸乙烯溶液聚合的反应条件,确定反应因素对聚合率和聚合度影响的相对大小。结果表明,最优的乙酸乙烯溶液聚合条件为:反应温度65℃,反应时间3h,甲醇用量10%,引发剂用量0.010%,获得聚乙烯醇产品的聚合度为3776,聚合率为45.29%。直观分析确定影响聚合率的因素主次顺序为引发剂用量> 反应时间> 甲醇用量> 反应温度;影响聚合度的因素主次顺序为甲醇用量 >引发剂用量 >反应温度 >反应时间。     

抗水性和抗冻性聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备

用乙烯-乙酸乙烯酯共聚乳液作为种子进行聚合，制备了抗水性和抗冻性的聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂。研究了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液的用量对改进型PVAC乳液的抗冻性、抗水性及表面张力的影响。     

新型引发剂引发乙酸乙烯酯乳液聚合动力学

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用偶氮二异(N-胺乙基)丁脒引发乙酸乙烯酯低温乳液聚合。考察了引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度及反应温度对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合表观活化能。得到乙酸乙烯酯乳液聚合动力学关系式,该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差,聚合表观活化能为56.8 kJ/mol。     

胺基双酚钴在合成极性单体与苯乙烯嵌段共聚物中的应用

采用低成本、高活性胺基-双酚钴配合物调控的自由基聚合(CMRP)和催化链转移反应(CCT)对乙酸乙烯酯或丙烯酸叔丁酯与苯乙烯单体进行了共聚反应。以钴配合物为催化剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,通过溶液聚合方法得到的聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸叔丁酯作为大分子引发剂,引发苯乙烯的分散聚合,从而获得具有较低分子量分布(～1.93)的丙烯酸叔丁酯和苯乙烯的共聚物及乙酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物(PVAc-b-PS和PtBA-b-PS),数均分子量随单体转化率线性增加。运用凝胶渗透色谱、核磁共振波谱、扫描电子显微镜等测试手段对合成的嵌段共聚物进行了表征。     

偶氮二异丁脒盐酸盐的合成新方法

以偶氮二异丁腈为原料,通过碱催化法合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异丁脒盐酸盐,讨论了偶氮二异丁腈甲醇溶液的浓度、甲醇钠用量、氯化铵用量、第一和第二反应时间对终产物产率的影响。研究了其热分解反应动力学,并通过红外光谱法和核磁共振法对其结构进行了表征,最后将此引发剂用于乙酸乙烯酯乳液聚合制得了聚乙酸乙烯酯,并用凝胶渗透色谱仪对聚乙酸乙烯酯的相对分子质量进行了表征。结果表明:偶氮二异丁脒盐酸盐分解反应级数符合一级反应动力学规律,测定其热分解反应活化能Ea为67.39kJ/mol,制得的聚乙酸乙烯酯聚合度为4949。     

端羧基黄原酸酯的合成及其在聚偏氟乙烯合成中的应用

以乙基黄原酸钾与2-溴丙酸为原料合成了一种端羧基黄原酸酯,并利用傅里叶红外光谱(FTIR)、氢核磁共振波谱(~1HNMR)对合成的端羧基黄原酸酯进行了表征。利用合成的端羧基黄原酸酯进行偏氟乙烯(VDF)的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了聚偏氟乙烯(PVDF)。氢谱核磁积分法证明:通过调节VDF单体与端羧基黄原酸酯链转移剂的量比可以合成一系列不同聚合度的聚偏氟乙烯。     

H-M协同强化PVAc乳液合成工艺的研究

利用水力空化与机械搅拌(H-M)协同强化技术,强化聚乙酸乙烯酯乳液合成工艺,提高了乳液固含量,制备了综合性能优良的均聚乙酸乙烯酯乳液,同时根据H-M协同强化技术原理设计了H-M协同强化聚乙酸乙烯酯乳液合成设备示意图。通过单因素试验和响应面试验优化聚合工艺。H-M协同强化聚乙酸乙烯酯乳液合成工艺,优化条件为,m(PVA)=5. 4%VAc、m(10%过硫酸铵)=12%VAc、m(VAc)=100 g、m(H_2O)=50%～65%VAc、m(10%碳酸氢钠溶液)=2%VAc、H-M复合强化转速756 r/min、H-M复合强化压力0. 082 MPa、H-M复合强化时间19. 5 min,固含量达到65. 67%。H-M协同强化聚乙酸乙烯酯乳液综合性能优良。     

EVM共聚物：被遗忘的橡胶

乙烯与乙酸乙烯酯的共聚合会形成一种独特而常常被忽略的重要聚合物材料，简称为“乙烯一乙酸乙烯酯共聚物”。在溶液中受压进行的自由基聚合，赋予乙酸乙烯酯和乙烯单体沿主链的不规则分布。经过适当混炼的EVM硫化胶，因其优良的耐老化性（最高使用温度175℃）、卓越的耐天候老化／臭氧／紫外线性能、     

无皂乳液聚合制备AANa-VAc-TFEMA纳米含氟乳液

以丙烯酸钠(AANa)、乙酸乙烯酯(VAc)和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为单体进行无皂乳液聚合,合成了P(AANa-VAc-TFEMA)纳米含氟乳液,考察了反应温度、引发剂用量、单体配比对聚合的影响,并着重对聚合物乳液的粒径进行了研究。结果表明:该聚合单体的转化率可达到97.00%以上,聚合得到的无皂乳液稳定性好、粒径分布均匀。通过控制单体配比中AANa的含量及VAc与TFEMA的比例,可以得到纳米含氟乳液。     

己内酰胺水解聚合过程的计算机模拟

用文献实验数据验证了己内酰胺水解聚合过程动力学模型,并对不同反应温度下聚合产物组成（己内酰胺单体浓度与转化率、环状二聚体及水的浓度、数均聚合度和多分散性指数）进行了模拟,得到己内酰胺水解聚合过程用先高温后低温的程序控温方法,与其工业生产实际控温方法完全一致。     

PA6减压后聚合生产工艺

分析探讨了采用减压后聚合工艺生产ＰＡ６ 的可行性及实施效果。ＰＡ６ 生产中实施减压后聚合工艺能够提高反应后期的排水率、降低中心熔体温度、降低产物的低聚物含量、提高ＶＫ 管生产能力及切片的内在质量。还讨论了真空度的大小对ＰＡ６ 生产的影响。生产中真空度取－ ０．００５～－ ０．０３ Ｍ Ｐａ较为适宜。     

浅谈缩聚和逐步聚合的教学与学习

缩聚和逐步聚合反应是高分子化学教学和学习中的重要内容。本文讨论了缩聚和逐步聚合的关系;线型缩聚反应动力学和线型缩聚缩聚物数均聚合度的计算。线型缩聚反应动力学表达式的推导过程有助于学生初步掌握聚合动力学的一般处理方法;控制线型缩聚物聚合度的手段可以分为三种,通过对这三种情况下线型缩聚聚合度表达式的推导,使学生进一步明确聚合机理及控制聚合度的方法。     

聚己内酰胺切片萃取水回用直接聚合工艺探讨

己内酰胺聚合装置回收萃取水中的己内酰胺采用“三效蒸发”、“真空蒸馏”的方法 ,回收率只有 60 %。改用高压前聚、常压后聚的工艺 ,将 85 %浓缩液按 10 %的比例与己内酰胺混合加入 ,前聚压力0 .3MPa以上 ,温度 2 60℃ ,回收率可以达到 90 %以上 ,己内酰胺单耗下降到 10 10 kg/t,聚合时间从 2 3h缩短到 18h     

聚醋酸乙烯平均聚合度的实时在线监测

基于Hagen Poiseuille方程 ,结合聚合物溶液粘度与其浓度、温度及聚合的定性关系 ,提出了一种新的实用的在线检测聚醋酸乙烯平均聚合度的方法 ,给出了该聚合度与现场易得参数的定量关系。涉及参数包括管道中横向抽样段的压差、通过选定截面的流量、溶液的浓度和温度。运用此关系得到的线性回归方程来实时在线预测聚合度 ,基本满足工厂的误差要控制在 - 5 0～ 5 0℃的要求 ,对生产过程有实际的应用价值     

原位螯合制备含镁聚磷酸铵的工艺研究

采用一步投料法,将磷铵、尿素和硫酸镁充分混合后粉碎,再加入反应器中原位螯合制备含镁元素的水溶性聚磷酸铵（APP）肥料。研究镁添加量、尿素/磷铵物质的量比、反应温度、反应器搅拌转速对产品聚合度及聚合度分布的影响。结果表明：当镁添加量＜5%（质量分数）时,可以促进磷铵与尿素的聚合反应,提高产品聚合度;增加尿素比例、提高反应温度,可显著提高产品聚合度;随着反应器搅拌转速增加,含镁APP产品聚合度增加,而纯APP产品聚合度降低。各实验因素对APP聚合度的影响由大到小顺序为尿素/磷铵物质的量比、反应温度、搅拌转速、镁添加量。     

聚合方法对硅胶表面接枝聚合物过程的影响研究

分别用溶液聚合与分散聚合两种方法,在硅胶载体表面实施了苯乙烯的接枝聚合,重点考察了聚合方法对接枝聚合过程的影响。结果表明,在基本相同的反应条件下,分散聚合体系的接枝率明显高于溶液聚合体系的接枝率,最高可达47%(即47g/100g);除聚合方法之外,影响聚合物在硅胶表面接枝率的因素还有硅胶表面的双键含量、单体浓度、引发剂浓度、温度等。     

氯乙烯悬浮聚合温度控制策略

本文在综合剖析氯乙烯两相聚合动力学特征和聚合釜传热的基础上,讨论聚合温度控制问题,并提出温度控制策略。     

锦纶6工业用高粘切片聚合生产技术分析

综述了国内外工业用高粘度锦纶 6切片聚合生产技术发展状况 ,分析比较了国内外聚合生产设备技术及产品质量上的差距 ,建议尽快实现高粘度锦纶 6切片聚合装置的大型化、国产化。     

己内酰胺浓缩液直接回用的工艺技术

阐述了己内酰胺浓缩液直接聚合理论 ,对 PE公司 ,Aquafil公司 ,Inventa-Fischer公司和岳阳石油化工总厂在锦纶 6切片生产中己内酰胺浓缩液直接回用的工艺技术及其特点进行了介绍 ,讨论了浓缩液直接聚合时 ,水含量 ,聚合时间 ,聚合温度的影响