纺织品中有害有机溶剂的快速筛查和确证

建立了快速筛查和确证纺织品中有害有机溶剂残留量的液质联用方法。该方法以甲醇为萃取溶剂,超声萃取纺织品中残留的有害有机溶剂;萃取液直接进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱分析,根据提取离子色谱峰面积进行外标法定量。采用Hypersil GOLD色谱柱对20种有害有机溶剂进行色谱分离,以甲醇/水为流动相,梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾正离子(ESI+)模式,一级质谱全扫描范围为m/z 50~300,根据保留时间和准分子离子精确质量数进行定性,根据二级质谱进行确证。该方法的定量限为0.5~10.0μg/kg,平均加标回收率为82.3%~94.9%,相对标准偏差为4.2%~10.7%。该方法简便快速、灵敏度高,定量限远低于REACH法规的要求。     

皮革及其制品中有害有机溶剂的快速筛查和确证

建立了1个基于Orbitrap技术的液质联用方法,对皮革及其制品中残留的20种有害有机溶剂进行了快速筛查和确证。皮革及其制品中残留的有害有机溶剂经超声提取后,所得萃取液经Waters Sep-Pak Vac Silica固相萃取柱(1 g/6 m L)净化,再进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱分析,根据提取离子色谱峰面积进行外标法定量。20种有害有机溶剂在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)上进行色谱分离,以甲醇/水为流动相,进行梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾正离子(ESI+)模式,一级质谱全扫描范围为m/z 50~m/z 300,根据保留时间和准分子离子的精确质量数进行定性,根据二级质谱进行确证。该方法的定量限为0.5~10.0μg/kg,在3个不同加标浓度水平下平均加标回收率为81.7%~95.3%,相对标准偏差RSD为3.6%~11.5%。该方法灵敏度高,定性可靠,定量准确,可完全满足欧盟REACH法规的限量要求,并成功地应用于市售皮革及其制品中残留有害有机溶剂的快速筛查和确证。     

UPLC/Orbitrap HRMS法同时测定皮革及其制品中26种限用酚类化合物

建立了超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)同时测定皮革及其制品中含氯酚类、烷基酚类和双酚A共3大类26种酚类化合物残留量的方法。该方法以甲醇为萃取溶剂,超声萃取皮革及其制品中残留的酚类化合物,萃取产物经固相萃取柱净化后进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)分析,从而建立了一个同时测定皮革及其制品中26种酚类化合物的分析方法。色谱分离在Accucore aQ色谱柱(150 mm×2.1 mm, 2.6μm)上完成,流动相为甲醇/2 mmol/L乙酸铵水溶液,洗脱方式为梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾负离子(ESI-)模式,质谱扫描范围为m/z 50～m/z 750。利用保留时间和准分子离子精确质量数进行定性,利用提取离子色谱峰面积进行外标法定量。在3个不同加标浓度水平下,该方法的加标平均回收率为76.85%～95.32%,相对标准偏差为3.05%～12.46%。辛基酚(OP)、庚基酚(HpP)、戊基酚(PeP)、苯酚(Phenol)的定量下限分别为2、10、20、100μg/kg,其余22种酚类化合物的定量下限为0.05～1.00μg/kg。该方法定性可靠,定量准确,灵敏度高,可实现对皮革及其制品中26种酚类化合物的同时测定。采用该方法对市售皮革及其制品进行检测,结果在部分样品中检出不同浓度水平的酚类化合物。     

皮革及其制品中含氯酚的快速筛查和确证

建立了1个超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,对皮革及其制品中含氯酚进行了快速筛查和确证。该方法采用水汽蒸馏法提取皮革及其制品中的含氯酚,提取物经液液萃取、浓缩后,用乙腈定容,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,提取离子色谱峰面积外标法定量。19种含氯酚的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)上完成,流动相为乙腈/氨水溶液(p H=10.5),洗脱方式为梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾负离子模式,一级质谱扫描范围为m/z 50~m/z 300。采用保留时间和准分子离子精确质量数进行定性,利用二级质谱进行确证,19种含氯酚的质量精确度偏差均小于2×10~(-6)(2 ppm)。在3个不同添加浓度水平下,方法的平均加标回收率为82.08%~94.23%,相对标准偏差(RSD)为3.15%~9.99%。该方法定性可靠,定量准确,定量限低至2.0~10.0μg/kg,可完全满足皮革及其制品中含氯酚快速筛查和确证的需要。     

微波辅助萃取-气相色谱/串联质谱法同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂的残留量

建立了1个气相色谱/串联质谱方法,对皮革及其制品中21种有害有机溶剂的残留量进行了同时测定,该方法以甲醇为萃取溶剂,微波萃取皮革及其制品中残留的有害有机溶剂,萃取液经硅胶固相萃取柱净化后,直接进行气相色谱/串联质谱分析,外标法定量。结果表明,21种有害有机溶剂的定量下限为15~100μg/kg。在3个加标浓度水平下,方法的加标平均回收率为80.3~94.6%,相对标准偏差为2.5~7.3%。该方法简单快速,灵敏度高,定性准确,定量下限低,定量下限远低于欧盟REACH法规的限量要求,可完全满足皮革及其制品中有害有机溶剂残留量检测工作的需要。应用该方法对市售皮革及其制品中残留的有害有机溶剂含量进行筛查,结果在部分样品中检出了不同含量水平的多种目标分析物。     

微波辅助萃取-气质联用法同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂的残留量

建立了一种同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂残留量的气相色谱/质谱联用方法,该方法以甲醇为萃取溶剂,采用微波辅助萃取技术提取皮革及其制品中残留的有害有机溶剂,提取产物经固相萃取柱净化后,直接进行气质联用分析,外标法定量。21种有害有机溶剂的检出限为0.02~0.10 mg/kg,方法的加标平均回收率为82.4%~94.7%,相对标准偏差为1.7%~4.9%。该方法简单快速、灵敏度高、检出限低,可完全满足皮革及其制品中有害有机溶剂残留量检测工作的需要。应用该方法对市售皮革及其制品进行筛查,在部分样品中检出不同含量的多种目标分析物。     

超声萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

建立了同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,该方法以正己烷为萃取溶剂,超声萃取皮革及其制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。目标分析物的分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上进行,流动相为甲醇/0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵),电离模式为电喷雾正离子(ESI+),利用保留时间和准分子峰的精确质量数进行定性,利用提取色谱峰面积进行定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂在其线性范围内均有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.997,方法的加标平均回收率为80.9%~96.2%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~10.2%(n=9),检出限为0.1~2.0μg/kg。该方法简单快速,灵敏度高,检出限低,可完全满足皮革及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量检测工作的需要。     

皮革中异噻唑啉酮类防腐剂快速测定——采用UPLC/Orbitrap HRMS法

以甲醇为提取溶剂,在40℃下超声提取皮革及其制品中的异噻唑啉酮类防腐剂,提取液经固相萃取柱净化后,进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)分析,从而建立了1个快速测定皮革及其制品中5种异噻唑啉酮类防腐剂含量的UPLC/Orbitrap HRMS方法。5种异噻唑啉酮类防腐剂的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上完成,流动相为甲醇/0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱。采用电喷雾正离子(ESI+)模式电离,在m/z 100~m/z 500范围内进行一级质谱扫描。利用保留时间和准分子离子峰的精确质量数进行定性,5种异噻唑啉酮类防腐剂的质量准确度误差均小于2×10-6;利用提取离子色谱图的峰面积进行定量,外标法定量。在一定质量浓度范围内,提取离子色谱图的峰面积均与其质量浓度线性相关,线性相关系数均大于0.999。在信噪比为3(S/N=3)的条件下,5种异噻唑啉酮类防腐剂的检出限均为0.1μg/kg。在3个添加浓度水平下,平均添加回收率为81.5%~93.5%,其相对标准偏差为3.9%~9.9%。采用该方法对市售皮革及其制品进行测定,结果在部分样品中检出2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)。     

微波辅助萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

建立了同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,该方法以乙腈为萃取溶剂,微波萃取皮革及其制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。目标分析物的分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上进行,流动相为甲醇/0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵),电离模式为电喷雾正离子(ESI+),利用保留时间和准分子峰的精确质量数进行定性,利用提取色谱峰面积进行定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂在其线性范围内均有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.997,方法的加标平均回收率为80.3%~95.6%,相对标准偏差(RSD)均小于10%(n=9),检出限为0.1~2.0μg/kg。该方法简单快速,灵敏度高,检出限低,为开展皮革及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂水平的调查与监测提供了技术支持。     

微波辅助萃取-气相色谱法同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂残留量

建立了一个同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂残留量的气相色谱方法。该方法以甲醇为萃取溶剂,85℃下微波辅助萃取皮革及其制品中残留的有害有机溶剂,萃取物经固相萃取柱净化后直接进行气相色谱分析,外标法定量。各组分的检出限为0.05~0.50 mg/kg,在3个不同加标水平下,平均加标回收率为81.65%~95.84%,精密度实验RSD为1.76~4.18%(n=9)。该方法操作简单,灵敏度高,检出限低,能满足REACH法规的限量要求,可用于皮革及其制品中有害有机溶剂残留量的测定。     

皮革及其制品中26种限用酚类化合物的快速筛查和确证

建立了1个超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)分析方法,用于皮革及其制品中26种限用酚类化合物的快速筛查和确证,并对微波萃取条件、萃取液的净化条件和仪器分析条件进行了优化。该方法以丙酮为萃取溶剂,80℃下微波萃取皮革及其制品中残留的限用酚类化合物,萃取液经固相萃取柱净化后进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,根据目标分析物的准分子离子精确质量数和保留时间进行定性,根据提取离子色谱峰面积进行外标法定量,以数据依赖模式取得的二级质谱子离子进行确证。该方法定性准确,定量可靠,灵敏度高,定量下限低,苯酚、戊基酚、庚基酚和辛基酚的定量下限分别为100、20、10、2μg/kg,其余22种目标分析物的定量下限为0.05～1.00μg/kg。在三个加标浓度水平下,该方法的加标平均回收率为78.85%～95.87%,相对标准偏差为2.95%～12.73%。利用该方法对市售皮革及其制品中残留的限用酚类化合物进行筛查,结果在部分样品中检出了不同浓度水平的多种酚类化合物。     

微波辅助萃取-气相色谱/串联质谱法同时测定皮革及其制品中15种乙二醇醚类有机溶剂的残留量

以甲醇为萃取溶剂,85℃下微波辅助萃取皮革及其制品中残留的乙二醇醚类有机溶剂,萃取物经固相萃取柱净化后进行气相色谱/串联质谱法分析,外标法定量,从而建立了一个同时测定皮革及其制品中15种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气质联用方法。在3个加标水平下,该方法的加标平均回收率为81.30%~92.52%,相对标准偏差为2.91%~6.93%(n=9)。在信噪比(S/N)=10的条件下,各组分的定量下限为5~20 g/kg。该方法操作简单,快速准确,定量下限低,可完全满足皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂残留量检测的技术要求。采用该方法对市售皮革制品进行检测,在部分样品中检出不同含量水平的乙二醇醚类有机溶剂。     

超声萃取-GC-MS测定皮革及制品中溶剂残留——15种乙二醇醚同时测定

以乙酸乙酯为萃取溶剂,45℃下超声萃取皮革及其制品中残留的乙二醇醚类有机溶剂,萃取产物经固相萃取柱净化后,进行气相色谱/串联质谱分析,外标法定量,从而建立了一个同时测定皮革及其制品中15种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气质联用方法。在信噪比(S/N)=10的条件下,各组分的定量下限为5~20 g/kg,方法的平均加标回收率为80.60%~91.48%,相对标准偏差为3.20~6.94%。该方法简便快速,定量下限远远低于相关标准的限量要求,可满足皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂残留量检测工作的需要,为制定相关检测标准提供了参考。     

UPLC/Orbitrap HRMS法测定纺织品中异噻唑啉酮

建立了一个快速测定纺织品中5种异噻唑啉酮类抗菌剂的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法。该方法以甲醇为萃取溶剂,超声萃取纺织品中的异噻唑啉酮类抗菌剂,提取液经浓缩定容后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析。5种异噻唑啉酮类抗菌剂的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱完成,采用梯度洗脱方式,流动相为0.1%甲酸水溶液/甲醇。质谱分析采用电喷雾正离子模式,5种异噻唑啉酮类抗菌剂的质量准确度误差均小于2×10-6(2 mg/kg)。根据提取离子色谱图峰面积采用外标法进行定量。在一定质量浓度范围内,5种异噻唑啉酮类抗菌剂的提取离子色谱峰面积均与其质量浓度线性相关,线性相关系数均大于0.998。在3个不同的添加浓度水平下,平均加标回收率为81.3%~92.6%,相对标准偏差为4.0%~9.8%。该方法定性可靠,定量准确,检出限低至0.1μg/kg,可完全满足纺织品中异噻唑啉酮类抗菌剂检测工作的需要。     

纸和纸制品中含氯酚的快速筛查和确证

建立了1个超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱方法,对纸和纸制品中含氯酚进行了快速筛查和确证。19种含氯酚的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱(100mm×2.1mm,1.9μm)上进行,流动相为乙腈/氨水溶液(pH=10.5),采取梯度淋洗方式。质谱分析采用电喷雾负离子(ESI~-)模式,在m/z 50~m/z 300范围内进行一级质谱全扫描,利用保留时间和准分子离子的精确质量数进行快速筛查,19种含氯酚的质量数精确度误差均小于2×10~(-6)(2ppm);利用保留时间和二级质谱子离子进行确证。方法的定量限为0.5~2.0μg/kg,在3个不同加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为81.96%~93.58%,相对标准偏差为3.25%~9.94%。采用该方法对市售纸制品进行快速筛查和确证,结果在1个样品中检出了五氯酚。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法探究大环内酯类质谱裂解规律

目的 采用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱研究大环内酯类化合物的质谱裂解规律。方法 采用Waters ACQUITY UPLC BEH Shield RP 18(2.1×50 mm,1.7 μm)色谱柱,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下采集数据,采用全扫描和数据依赖的二级扫描模式,根据一、二级质谱离子的精确质荷比推导大环内酯类化合物可能的裂解途径。11种大环内酯类抗生素主要发生糖苷键的断裂。结果 替米考星、吉他霉素、交沙霉素、泰乐菌素和螺旋霉素主要的特征离子碎片为m/z 174.11247、m/z 156.10191以及m/z 116.07060,同时丢失中性分子H2O。琥乙酰红霉素酯、竹桃霉素、泰利霉素、地红霉素、依托红霉素和克拉霉素主要的特征离子碎片为m/z 158.11756、m/z 116.10699以及m/z 98.09643,同时丢失中性分子H2O。结论 该研究提出的质谱裂解规律对快速鉴定和分析复杂体系中大环内酯类化合物具有重要作用。     

基于超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术研究全氟化合物质谱裂解规律

目的 采用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱研究全氟化合物的质谱裂解规律。方法 采用Thermo Hypersil GOLD aQ色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.9 μm）,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下采集数据,采用全扫描和数据依赖的二级扫描模式,根据一、二级质谱离子的精确质荷比推导全氟化合物可能的裂解途径。 结果 全氟磺酸类化合物主要发生CC键和CS键断裂,产生特征碎片[·C3F6-SO3]- m/z 229.94和[SO3]- m/z 79.95;全氟羧酸类化合物首先丢失中性分子CO2,产生[M-O-CO2]-碎片离子,继而发生不同数量的CC键断裂,产生m/z 218.98、168.98、118.99等特征碎片离子。结论 该研究提出的质谱裂解规律对快速鉴定和分析复杂体系中全氟化合物具有重要作用。     

高效液相色谱-Q-Exactive四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱在食品药品安全分析中的应用概述

食品药品基质复杂,食药安全分析需要更加准确可靠和方便快捷的检测方法和技术。Q-Exactive-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱的出现,使得液相色谱-质谱联用技术拥有更高的分辨率和质量精度,分析速度更快,适用于各种基质的食品药品的安全分析。本文介绍了高效液相色谱-Q-Exactive-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术的特点,根据样品的基质进行分类,对近年来高效液相色谱-Q-Exactive-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术在食品药品安全分析中的应用进行了概述。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查确证调味品中的19种非食用物质

目的建立超高效液相色谱-高分辨质谱法检测调味品中19种非食用物质的分析方法。方法样品经乙酸乙酯-环己烷提取,采用凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography,GPC)净化与在线定量浓缩,然后经C_(18)色谱柱分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)溶液梯度洗脱后经超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱(ultra performance liquid chromatography-linear ion trap-orbitrap high resolution mass spectrometry,UPLC-LTQ-orbitrap MS)测定。结果 19种目标物在15 min内实现良好分离,线性相关系数均≥0.996,定量限(limit of quantitation,LOQ)为5~15μg/kg,加标回收率在61.9%~105.8%之间,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.3%~12.9%。结论本研究建立的方法准确、简单,可适用于调味品中19种非食用物质的定性定量及确证分析。     

超声萃取-气相色谱法同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂的残留量

建立了一个能同时测定皮革及其制品中21种有害有机溶剂残留量的气相色谱方法,该方法以乙酸乙酯为提取溶剂,45℃下超声提取皮革及其制品中残留的有害有机溶剂,提取液经固相萃取柱净化后进行气相色谱-火焰离子检测器(GC-FID)分析,外标法定量。该方法操作简单,定量准确,检出限低,各组分的检出限为0.05~0.50 mg/kg,在3个不同加标水平下,加标平均回收率为81.13%~96.47%,精密度实验RSD为3.11%~4.71%(n=9)。采用该方法对512个市售皮革样品进行测定,在39个样品中检出不同含量水平的多种目标分析物。