鞣酸在碳糊电极上的吸附伏安测定法的研究

研究鞣酸在碳糊电极上的电化学行为及检测方法。在0.1 mol·L~(-1)柠檬酸钠和盐酸组成的缓冲溶液中,通过富集用碳糊电极吸附伏安法测定鞣酸。阳极峰电位为0.332V(vs.SCE),峰电流与鞣酸的浓度在2.5×10~(-9)～1.0×10~(-7)mol·L~(-7)范围内呈良好的线性关系。该方法的检出下限为1.0×10~(-9)mol·L~(-1)。对啤酒中鞣酸含量用本法进行了测定,获得了满意的结果。本方法的优点是成本低,操作方便,重现性好且检测下限低。本文对电极响应机理进行了初步探讨,鞣酸的电极过程是一个由质子参加的以吸附为主的不可逆过程。     

格氏作图法测定废水中的铅

本文提出一个直接快速测定水体中痕量铅的最佳体系: 0.02 mol·L~(-1)KSCN-0.06 mol·L~(-1)CH_3COONH_4-0.02 mol·L~(-1)CH_3COOH-0.1 mol·L~(-1)NaNO_3-5×10~(-3)mol·L~(-1)KI-30 mg/50 mlVo-4％CH_3COCH_3 在该体系中采用格氏作图法可以检测出几个ppb的铅。将该法用于水体样品测定,获得满意结果,方法灵敏度好,准确度高,尤其适用于复杂水样的测定(包括有色、浑浊水样均能直接测定)。     

新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚吸光光度法测定微量Cd(Ⅱ)

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC)与Cd(Ⅱ)的显色反应。在有机溶剂DMF及pH=10.08Na_4B_4O_7-NaOH缓冲溶液中,试剂与Cd(Ⅱ)反应生成稳定的橙色配合物,其最大吸收波长为498nm,表观摩尔吸光系数为4.9×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),镉含量在0～3.5×10~(-6)mol·L~(-1)范围内服从比耳定律,该方法应用于长江水与自来水中微量镉的测定,结果令人满意。     

在表面活性剂存在下锗与对氟苯基荧光酮显色反应的研究

研究了在吐温-20存在下锗与对氟苯基荧光酮的显色反应。在1.5 mol·L~(-1)HCl 介质中,锗与对氟苯基荧光酮形成1:4配合物。其ε为1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。锗的浓度在0～10 μg/25 mL 范围内遵守比耳定律。试验了共存离子的影响。拟定了测定煤中微量锗的方法,样品的分析结果令人满意。     

5-溴-PADAP-阴离子表面活性剂分光光度法测定微量锆的研究

5-溴-PADAP是目前测定多种金属元素的高灵敏显色剂。据文献[1]报道,在弱酸性介质(pH 4.8)中,该试剂与锆(Ⅳ)可以形成一蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于583nm,摩尔吸光系数为1.35×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。虽然此显色体系具有较高的灵敏度,但是,由于显色酸度过低,方法不可能获得满意的选择性和稳定性。我们发现,在阴离子表面活性剂胶束的存在下,上述显色反应的吸光性质和反应条件都发生了明显的变化。当酸度条件基本维持不变时,即在pH=3.0～5.0的介质中,络合物的吸收峰由583nm移至634nm,摩尔吸光率则激增至3.15×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。当显色酸度移至0.1～0.3N HNO_3介质中时,二元络合物的摩尔吸光率下降至2.9×10~4(ι·mol~(-1)·cm~(-1)),而胶束络合物的吸收峰却移至645nm,摩尔吸光率仍可达到1.15×10~5(ι·mol~(-1)·cm~(-1))。显然,在此条件下,显色体系的选择性和稳定性都得到了保证。     

5-Br-PADAP-IO_3~--SCN-三元离子缔合物光度法测定微量IO_3~-的研究

研究了5-Br-PADAP 在 H_2SO_4介质中的质子化,并与 IO_3~-和 SCN~-形成紫红色低配位的三元缔合物。在0.4～0.6 mol·L~(-1)H_2SO_4溶液中,其表观摩尔吸光系数ε_(540)=1.05×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1)。IO_3~-在0.0～10.0μg/10 mL 范围内符合比耳定律。其相关系数为0.9997。这一方法可用于化学试剂中微量 IO_3~-的测定。     

新显色剂二溴邻硝基偶氮胂的合成及其与钍显色反应的研究

报道了新显色剂二溴邻硝基偶氮肿的合成方法,并研究了试剂与钍的显色反应。在0.12～1mol·L~(-1)HCl 介质中试剂与钍形成蓝色配合物。最大吸收在640nm 处。摩尔吸光率为9.7×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。Th 在0～8μg/25mL 符合比耳定律。试剂对稀土、铀有很好的抗干扰能力。     

铈(Ⅳ)-吐温-40-间苯三酚化学发光体系的研究及其应用

基于在吐温 4 0存在下 ,间苯三酚与铈 (Ⅳ )在酸性介质中发生化学发光反应 ,建立了测定间苯三酚化学发光分析法 ,该法测定间苯三酚的线性范围为 5 0× 10 -8～ 5 0× 10 -5mol·L-1,检出限为 1 0×10 -8mol·L-1,相对标准偏差为 2 8% (5 0× 10 -6mol·L-1邻苯二酚 ,n =11)。该法应用于测定模拟水样的间苯三酚 ,结果令人满意。     

Fe（Ⅲ）—5—Br—PADAP—Triton x—100—EGTA析相光度法测定痕量铁

研究了Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP-Triton x-100析相显色体系,建立了测定痕量铁的析相光度法。实验表明,在pH=9.0硼酸-氢氧化钠介质中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP-Triton x-100在95℃加热1h形成的配合物被Triton x-100相完全富集,配合物最大吸收波长为556nm,表观摩尔吸光系数为7.10×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),铁含量在0～3.6×1.5~(-5)mol·L~(-1)范围内符合比尔定律,以EGTA、乙二胺、亚氨基二乙酸为联合掩蔽剂,测定人发、面粉中的痕量铁,获得满意结果。     

DCF—偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

研究了DCF-CPA与稀土元素显色反应的条件。实验表明,DCF-CPA的最大吸收峰位于543nm处,试剂在高酸度下可与稀土元素形成稳定的蓝色络合物(λ_(max)=640～647nm,ε=0.50～1.21×10~5)。大多数常见金属元素的共存允许量可达毫克级以上。可用于铅、锡合金中稀土总量的直接测定。在2mol·l~(-1)盐酸体系中测定了铝合金中的稀土总量,结果令人满意。     

镍基合金镀层中镧的测定

镍基合金镀层中镧的测定是在大量镍存在下,于pH=0.5-3.0的酸度条件下,镧和显色剂偶氮氯膦Ⅲ形成稳定的1:1的兰紫色络合物。本文分别采用工作曲线法和标准加入法,在波长680nm处,用1cm比色皿进行分光光度法测定。实验结果表明,钢的含量在0～20μg/10mL范围内符合朗白-比耳定律,摩尔吸光系数为4.5×10~4-1.0×10~5L·moL~(-1)·cm~(-1)。本方法可测线性范围宽,准确度高,选择性好。     

钼(Ⅵ)—8—氨基喹啉络合物的平行催化波研究

在pH1.0的盐酸溶液中,钼(■)—8—氨基喹啉(AQ)络合物在KCIO_2的存在下产生平行催化波。阴极化导数波峰电位:-0.43V(VS·SCE),峰电流与钼(■)浓度在1.0×10~(-8)～1.0×10~(-7)mol/l范围内有良好的线性关系,其检测限可达1.0×10~(-9)mol/l。以此为基础提出了铜钼矿中微量钼的分析方法,并讨论了该平行催化波的性质。 8-氨基喹啉(AQ)的分析应用早有研究。卤素存在下,AQ与某些金属离子能形成如Me(AQ)_2X_2的混配络合物。以后,AQ作为铜的重置分析、钯的光度分析试剂取得成功。但是AQ在电分析化学中的应用未见报导。经研究发现,AQ与Mo(■)形成的络合物在KCLO_3存在下有稳定的平行催化波。     

新显色剂5-Br-TADAP萃取分光光度法测定铁

研究了铁(Ⅱ)与新显色剂2(5溴2噻唑偶氮)-5二乙氨基苯酚(5-BrTADAP)的显色反应.它们在pH 7-10的溶液中形成难溶于水的1∶2棕色络合物,其表观稳定常数为3.94×10~(10)(20℃).用氯仿萃取的Fe(Ⅱ)5 Br TADAP络合物在572nm和772nm有两个吸收峰,其表观摩尔吸光系数分别为3.94×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和3.10×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),灵敏度是1.10二氮杂菲法的34倍.其他金属离子与该试剂形成的络合物在近红外区的772mm附近均无吸收,因此在772mm处分光光度测定痕量铁有很高的选择性.在10毫升体积中,铁量在0-25微克范围内遵从比耳定律.本法简便、快速、准确可靠,将其用于黄铜和高硅铝合金中铁的测定,取得了令人满意的结果.     

碘鎓盐/胺体系基态和激发态的光谱研究

研究了碘鎓盐与胺在基态和激发态的相互作用,观察到它们形成以鎓盐为电子受体和胺为电子给体的基态和激发态电荷转移络合物。测定了二苯基碘鎓盐和三乙胺形成的络合物组成为1:1分子比,其缔合常数和克分子吸收系数分别为2.2×10mol~(-1)和2.8×10~3mol~(-1)·1·cm~(-1)。实验结果表明,随着胺的给电性增加,电荷转移络合物的吸收波长红移,胺的空间体积增大,由于空间障碍,电荷转移络合物的克分子吸收系数下降。     

W(VI)与Tiron的显色反应及应用

研究了W(Ⅵ)与Tiron的显色反应,在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,它们形成一种稳定的无色配合物,组成为1:1。该配合物在251nm和312nm处有较强的紫外吸收峰,测得ε_(251)=5.7×10~3,ε_(312)=7.7×10~3,据此建立了测定W(VI)的紫外分光光度法。在251nm和312nm处的线性范围均为2.0×10~(-6)～2.0×~(-4)mol·L~(-1)(0.37～37mg/L),检出限分别为0.37mg/L和0.18mg/L,SiO_3~(2-)及少量PO_4~(3-)的存在不干扰测定,Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)、Fe(Ⅲ)等对测定有干扰,该法试用于几种杂多酸样品的测定,结果满意,方法回收率为95～106％,变异系数≤0.4％(n=5)。     

示波配位滴定法快速测定锡青铜中锡

本文报道在HAc-NaAc 2× 10 -3mol·L-1KBr(pH 5 5 )介质中 ,采用示波计时电位滴定法测定锡青铜中锡 ,此方法为视式滴定法 ,不需用指示剂或作图法确定终点 ,测定时不受溶液色度的影响 ,方法简便、快速、精密度、准确度高     

铁离子催化十二钨酸络钴酸钾氧化羟胺反应的动力学和机理 Ⅱ.在HCIO_4-NaClO_4介质中的反应

羟胺是典型的显影剂和防氧化剂,研究它的氧化反应机理是很有意义的。前文在HAc-NaAc(pH-3.9—5.0)介质中的研究发现,当Σ[Fe~(3+)]<3×10~(-6)mol·L~(-1)时,铁离子催化十二钨酸络钴酸钾K_5[CoW_(12)O_(40)](简记为Co~3+W)氧化羟胺的反应遵循(1)式:     

钒(V)-溴邻苯三酚红-溴化十六烷基吡啶-环己二胺四乙酸新显色体系的研究

研究了 V(Ⅴ)-BPR-DCTA-CPB 新显色体系。在 pH8.0～9.0的 NH_3·H_2O～NH_4Cl 缓冲体系中,有 DCTA 存在下,V(Ⅴ)形成一种多元络合物,其最大吸收波长位于640nm 处,相应的摩尔吸光系数为1.0×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。钒量在0～12μg V(Ⅴ)/25ml 范围内服从比尔定律。方法简单、快速,灵敏。用于地质试样中微量钒的测定结果满意。     

核黄素的循环伏安法分析

介绍了在 NH3 · H2 O- NH4 Cl( PH=1 0 )缓冲溶液中的核黄素 (维生素 B2 )循环伏安图 ;核黄素在 - 0 .545V( VS.Ag Cl/Ag)产生一个阴极峰 ;在 - 0 .50 6 V产生一个阳极峰。其波高与核黄素溶液的浓度分别在 6× 1 0 - 7～ 7× 1 0 - 6mol· l- 1和 4× 1 0 - 7～ 8× 1 0 - 6mol· l- 1范围内成线性关系 ,检测限分别为 4× 1 0 - 7mol· l- 1和 2× 1 0 - 7mol· l- 1。     

亚胺基二乙酸树脂对镨的吸附性能及其机理

研究了镨离子在亚胺基二乙酸树脂(D401)上的吸附行为,在pH5.73时吸附最佳。测得静态饱和吸附容量为162mg·g~(-1)(树脂);用0.1～3.0mol·L~(-1)_HCl可定量洗脱;表观速率常数k_(298)=2.96×10~(-5)s~(-1);表观活化能E_a=7.18kJ·mol~()-1;等温吸附服从Freundlich经验式;吸附热力学参数△H=10.4kJ·mol~(-1),△S=45.4J·mol~(-1)·K~(-1),△G=-3.10kJ·mol~()-1;树脂功能基与镨离子的配位摩尔比为3:1;用化学和红外光谱等方法探讨了吸附机理。