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主链结构对聚丙烯球形粒子中苯乙烯固相接枝聚合的影响 总被引:3,自引:2,他引:1
以DQ型催化剂催化丙烯均聚和丙烯 /少量乙烯无规共聚得到的两种多细孔球形聚烯烃粒子为母体 ,进行了自由基引发苯乙烯固相接枝共聚 ,考察了反应条件对两种粒子中接枝聚合规律的影响 ,发现共聚物 (PPR )母体中的苯乙烯接枝共聚比均聚物 (PP )有更高的接枝率和接枝效率。与PP的接枝产物相比 ,具有相同接枝率的PPR接枝产物的熔点和熔融焓下降幅度较大。研究表明 ,聚丙烯的链结构对其固相接枝共聚规律和接枝产物性质有直接的影响 ,少量共聚单体的存在有利于提高接枝效率 ,并影响支链的分布 相似文献
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制备了Ziegler-Natta/茂金属复合(Z-M)催化剂,用SEM技术对其形貌进行了表征,在10L丙烯液相本体聚合模试装置上对Z-M催化剂的氢调敏感性进行了评价。通过一段丙烯本体均聚、二段乙烯-丙烯近恒温恒压气相共聚模拟Spheripol-Ⅱ工艺制备了系列聚丙烯(PP)釜内合金;考察了二段共聚时的聚合反应动力学、乙烯与丙烯配比(n(C3)∶n(C2))对PP釜内合金性能的影响。实验结果表明,在一段均聚时Z-M催化剂具有较好的氢调敏感性,得到的均聚PP粒子具有较好的流动性;在二段共聚时,Z-M催化剂能在较长的共聚时间内保持较平稳、较高的共聚活性,改变n(C3)∶n(C2)时PP釜内合金中乙丙橡胶的质量分数可调(7.19%~10.75%),熔体流动速率(10min)可调(14.0~26.5g);n(C3)∶n(C2)对合金弯曲模量的影响不大;当n(C3)∶n(C2)=1.7时制备的PP釜内合金具有最大的冲击强度(92.9J/m)。 相似文献
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利用乙烯原位聚合新工艺制备了高支化度聚乙烯,研究了影响聚合活性、齐聚产物分布的主要因素,探讨了聚合参数与高支化度聚乙烯性能之间的关联.结果表明,聚合体系中齐聚催化剂的用量变化是高支化度聚乙烯性能发生改变的主要原因,齐聚催化剂用量适当减少,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;体系的n(Fe)/n(Zr)对共聚体系的聚合活性和高支化度聚乙烯性能的影响较大;甲基铝氧烷(MAO)的用量增加,共聚体系的聚合活性也增大,聚乙烯的支化度降低,结晶度、密度及熔点升高;当选择n(Fe)/n(Zr)为1∶2,聚合温度为60 ℃时,乙烯原位共聚制备高支化度聚乙烯的效果较好. 相似文献
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制备了一种高效乙烯淤浆聚合催化剂MgCl_2-TiCl_4-Tin(OEt)_4;考察了制备条件对该催化剂性能的影响,并与商品催化剂(BCH)对比了催化剂的粒径分布和聚合物的颗粒形态;考察了MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化乙烯均聚及乙烯与1-己烯共聚的性能。研究结果表明,载钛温度对MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂性能的影响至关重要;MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂的颗粒形态优于BCH催化剂,聚乙烯中的细粉含量显著降低,聚乙烯的粒径分布更集中;共聚单体1-己烯的加入使共聚物的密度和熔点同时降低,共聚物中的细粉含量低于BCH催化剂制备的共聚物;H_2的加入提高了聚乙烯的熔体流动指数,降低了聚乙烯的熔点,增加了聚乙烯的结晶焓。 相似文献
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聚(丙烯酸-丙烯酰胺)/聚乙烯醇共混高吸水性纤维中共聚物序列链段分布的研究 总被引:1,自引:1,他引:0
用丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)为单体,在聚乙烯醇溶液中共聚,然后进行溶液纺丝制备出高吸水性纤维。利用二元共聚物序列链段数量分布函数、共聚物组成微分方程、共聚物组成曲线,研究了高吸水性纤维内P(AA-AM)二元共聚大分子链中两种单体的序列链段数量分布。结果表明:在AA与AM摩尔比为0.35:0.11时,大分子链上AM与AA的连接方式可能是1分子AM连接1~5分子AA。随AA中和度的增加,AA的序列链段长度递减;随反应时间的延长,AA的序列链段长度递增。 相似文献
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采用限制几何构型催化剂2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛/助剂Al(i-Bu)3-[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系催化乙烯与1-己烯共聚,采用13 C NMR、GPC和DSC表征了共聚物的结构和性质,探讨了反应温度(40~80℃)和共聚单体初始浓度(0.1~0.4mol/L)对该体系催化活性和共聚物性质及其微观结构的影响,并采用一级Markovian模型和Bernoullion模型对共聚物序列分布进行概率统计分析。结果表明,在实验条件下,得到的共聚物是无规结构的聚合物,具有较低的相对分子质量((0.87~6.73)×104)、适中的共聚单体质量分数(8.8%~28.8%)和熔点(107.5~121.0℃)。该共聚物的链增长符合一级Markovian模型的链增长机理,1-己烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-1-己烯-1-己烯-催化剂}序列([HH])要比配位或插入到{共聚物链-乙烯-1-己烯-催化剂}序列([EH])更容易(概率参数PHHPEH),乙烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-乙烯-乙烯-催化剂}序列([EE])要比配位或插入到{共聚物链-1-己烯-乙烯-催化剂}序列([HE])更容易(概率参数PEEPHE)。PEH0.5和PHE0.5表现出了随机分布的乙烯基共聚物的特征。 相似文献
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在200 kt/a气相法聚丙烯装置上进行了透明聚丙烯专用树脂的工业开发,并对生产的透明聚丙烯专用树脂采用13C NMR、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,无规共聚
聚丙烯树脂K4818具有典型的无规共聚物序列结构,序列结构中PPE和PEP(P表示丙烯链段,E表示乙烯链段)含量高,乙烯较均匀地分布在共聚物链上。K4818树脂的拉伸屈服强度大于或等于28 MPa,冲击强度大于或等于3.0kJ/m2,雾度小于或等于30%。K4818树脂成型性好,制品具有机械强度高、透明性好等优点。 相似文献
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《石油化工》2020,(9)
采用新型HA-R催化剂在中韩(武汉)石油化工有限公司200 kt/a双环管聚丙烯工业装置上制备了乙丙无规共聚物,利用FTIR,GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对乙丙无规共聚物的结构及性能进行了表征,并与DQC催化剂制备的乙丙无规共聚物进行了对比。实验结果表明,在乙烯含量接近3.1%~3.2%(w)的情况下,与DQC催化剂制备的乙丙无规共聚物相比,HA-R催化剂制备的乙丙无规共聚物的二甲苯可溶物含量低,小分子含量低,分子量分布窄,熔点降低5℃,结晶温度降低6.8℃,冲击强度提高67%。HA-R催化剂制备的乙丙无规共聚物中,乙烯单独插入丙烯链段中的相对比例高,乙烯在分子链上的分布更为均匀。 相似文献
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以SiO_2、丁基乙基镁(BEM)、三氯乙醇、TiCl_4为主要原料合成了Ti/SiO_2催化剂。用该催化剂进行了丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合。对聚合动力学行为、催化剂与聚合物粒子间的复现性规律、单体配比与聚合活性、共聚物结构等方面进行了探讨。表明Ti/SiO_2催化剂丙烯气相聚合时存在复现性规律,产物具有优越的颗粒形态。乙烯、丙烯采用气相共聚,产物仍有一定结晶度,性能逊于钒(Ⅴ)系乙丙橡胶。 相似文献
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将TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2非茂金属催化剂(Cp表示环戊二烯基,dbm表示二苯甲酰甲烷)通过原位反应负载到MgCl_2-SiO_2复合载体上,制备了一种新型双中心非茂金属催化剂TiCl_4-CpTi(dbm)Cl_2-MgCl_2-SiO_2(简称Ti/dbm-Ti)。通过调节TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2的配比,可以达到增宽聚乙烯相对分子质量分布的目的。在H_2压力0.15MPa、总压力0.80MPa、聚合温度70℃、聚合时间1h、1-己烯80mL、正己烷1L的条件下,用n(TiCl_4):n(CpTi(dbm)Cl_2)=1:10的Ti/dbm-Ti催化剂催化乙烯与1-己烯共聚时,催化活性为4.05×10~6g/(mol·h),共聚物的相对分子质量分布可达17.22,达到了提高共聚物加工性能的目的。 相似文献
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载体化Me_2Si(Ind) _2ZrCl_2催化乙烯-己烯共聚 总被引:1,自引:1,他引:0
研究了以SiO2为载体的Me2Si(Ind)2ZrCl2/MAO催化乙烯-己烯共聚合反应。在试验条件下,随着共聚单体己烯含量的增加,共聚物相对分子质量、熔点和密度均下降;反应活性则呈现共单体效应。研究了该共聚物序列结构、组成、数均链长,测定了该共聚物的竞聚率r1=13.6、r2=0.074、r1r2=1.0。 相似文献
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以ZSM-5分子筛(n(Si)/n(Al)=360)为催化剂,在固定床反应器上考察了反应温度、水醇比、原料空速和反应时间对甲醇制低碳烯烃(MTO)各产物选择性的影响。结果表明:随反应时间增加,丙烯的选择性逐渐增大,乙烯的选择性先增大后减小,所有产物的选择性均在6.5h后趋于稳定;随反应温度升高,低碳烯烃的选择性先增大后减小;原料中适量掺杂水对反应有利,n(水)/n(醇)为2时,低碳烯烃的选择性最高;空速增加,低碳烯烃的选择性逐渐下降,但空速过低催化剂易积炭失活。最佳反应条件确定为:430℃,LHSV=2.2h-1,n(水)/n(醇)=2,此时乙烯+丙烯的选择性达69.36%,其中丙烯的选择性为53.54%。 相似文献