湿法磷酸生产中减压热空气法脱氟技术开发

饲料级磷酸氢钙生产要求湿法磷酸中m(P_2O_5)/m(F)≥250。采用减压热空气法脱氟技术,研究脱氟时间、空气温度、磷酸温度、磷酸浓度及真空度对脱氟效果的影响。结果表明:通过热空气脱氟将w(P_2O_5)48%的浓磷酸加入圆底烧瓶中,真空度为15 kPa,加入相当于F质量1倍的白炭黑,磷酸温度升至100℃,空气温度为100℃,反应1.5 h时磷酸中m(P_2O_5)/m(F)能达到300以上,满足饲料级磷酸氢钙用酸要求。     

湿法磷酸净化制备牙膏级磷酸氢钙

以湿法磷酸为原料制取牙膏级磷酸氢钙的关键在于解决湿法磷酸的净化与脱氟问题。提出由中低品位磷矿石制得的湿法磷酸，采用溶剂沉淀法结合脱硫、脱氟、脱色等工艺的净化途径。研究重点探讨了磷矿粉和碳酸钡的加入量及反应条件对脱硫效果的影响；溶剂加入量对杂质金属离子除去效果的影响；真空度、温度和脱氟效果的关系。经过此工艺过程净化的湿法磷酸达到了牙膏级磷酸氢的生产要求。     

真空汽提法脱氟净化湿法磷酸的研究

食品级磷酸国家标准要求酸中氟含量低于10mg／L。采用汽提法脱氟净化湿法磷酸,研究了真空度、脱氟时间、原料酸浓度对真空汽提脱氟效果的影响和汽提中磷损失的情况。结果表明：合适真空度为0．065～0．07MPa,时间为1．5h,脱氟效率不受原料磷酸浓度影响,原料磷酸W（P2O5）为52％最节省能耗和时间,磷损失率在0．6％以下。     

硝酸法磷酸脱氟工艺研究

针对以硝酸法湿法磷酸直接制备饲料级磷酸氢钙存在磷氟比（五氧化二磷与氟的质量比）较低的问题,采用化学沉淀法,以钙盐作为脱氟剂,通过间歇实验考察了反应时间、反应温度、反应pH、酸解液中五氧化二磷和氧化钙浓度等因素对酸解液中磷沉淀率和磷氟比的影响。结果表明,反应时间和反应温度的变化对溶液的磷沉淀率和磷氟比影响不大,而降低五氧化二磷和氧化钙的浓度能够有效地提高溶液的磷氟比、降低磷沉淀率。通过对比脱氟溶液制备饲料级磷酸氢钙的收益变化可得出较优操作条件：反应温度为40 ℃,反应时间为20 min,酸解液中五氧化二磷质量分数为7.6%、氧化钙质量分数为3.4%,钙盐中和溶液pH为2.4。在此条件下,脱氟溶液的磷氟比达到230以上、磷损失率小于30%,可为后续饲料级磷酸氢钙的制备提供合格的原料。     

降低饲料级磷酸氢钙中氟含量的研究

研究了饲料级磷酸氢钙生产中,反应温度、硫磷比、硅酸钠和氯化钠加入量对磷酸中氟含量的影响,确定了最佳萃取工艺条件。磷酸不需再脱氟,直接沉降、中和就可得到符合化工行业标准ＨＧ２６３６－９４的饲料级磷酸氢钙。     

饲料级磷酸氢钙生产过程中多元组分复合脱氟剂的研究

研究了在采用磷矿粉萃取磷酸，进一步中和生产饲料级磷酸氢钙过程中有害元素氟的除去方法，实验表明，在湿法磷酸生产饲料级磷酸氢钙的工艺过程中加入多元组分的脱氟剂，控制其它工艺条件，并采取多次处理，能有效地达深度脱氟的目的，制得的产品达到了国家标准要求。     

服务园地

一种生产饲料级 磷酸氢钙的方法发明单位 四川绵竹龙莽矿物 质饲料集团有限公 司等发明人 周晓葵等 本发明公开了一种生产饲料级磷酸氢钙的方法,该法采用由“脱氟剂一次除氟-氟化物活化与二次除杂-活性硅化物三次除氟”三过程构成的组合除氟工艺,首次有效地解决了中低品质湿法磷酸的除氟净化问题,并使湿法磷酸中98％以上的磷用于生产饲料级磷酸氢钙产品,从而为磷产品工业发展注入了新的活力。     

湿法磷酸脱氟技术研究

以煤灰渣、煤矸石为脱氟剂对浓缩湿法磷酸进行脱氟,研究脱氟剂及其用量、反应温度对脱氟效果的影响。实验结果表明:在70℃时,按磷酸中氟质量计算110%理论用量的煤矸石加入磷酸中搅拌反应2 h,脱氟效果明显,脱氟率达到73.53%,经过真空过滤后浓缩酸中氟质量分数降低至0.18%,可满足饲料级磷酸氢钙生产的需要。     

全球饲料磷酸盐生产技术与发展趋势

介绍了全球饲料磷酸盐生产技术现状,包括主要产品区域分布、生产量、生产商。着重介绍了饲料磷酸盐生产技术中的脱氟工艺技术（包括湿法磷酸的浓缩汽提脱氟工艺和沉淀脱氟工艺,湿法磷酸稀酸沉淀脱氟工艺）以及生产磷酸二氢钙（MCP）、磷酸一二钙（MDCP）、磷酸氢钙（DCP）、脱氟磷酸钙（DFP/TCP）等各类饲料磷酸盐产品的生产工艺技术。分析了可持续的饲料磷酸盐生产技术发展趋势。     

浓缩湿法磷酸空气气提脱氟的研究

采用空气气提法脱氟净化浓缩湿法磷酸,研究了气提时间、空气流量及SiO2用量对脱氟效果的影响.结果表明,气提时间为200～250 min、通入空气流量100～300 L/h、SiO2用量为理论量的1.0～1.3倍时,浓缩湿法磷酸的脱氟效果最佳,磷氟质量比达到700以上,优于生产饲料级磷酸二氢钙用磷酸的质量标准.     

温度梯度下湿法磷酸合成工业磷酸一铵研究

以湿法磷酸净化连续生产工业级磷酸一铵新工艺为背景,以五氧化二磷质量分数为20%的湿法磷酸为原料,钡盐为脱硫剂,碳酸钾为脱氟剂,二氧化硅为助剂,采用化学沉淀法一次性除硫脱氟预处理,脱硫率及脱氟率分别为83%和87.82%,再通过连续2次的氨中和、连续双效浓缩、连续结晶,制备得到工业级磷酸一铵。合成的工业磷酸一铵的化学组成（质量分数）：N,11.85%、P2O5,59.62%、NH4H2PO4,96.68%、F-,0.17%、SO42-,0.64%,达到了工业级磷酸一铵优等品标准（GB 10205-2009《磷酸一铵、磷酸二铵》）。     

酸热烧结法制备饲料级脱氟磷酸钙的研究

以四川清平磷矿为原料,用酸热烧结法制备饲料级脱氟磷酸钙,研究了磷矿脱氟的主要影响因素。实验结果表明：磷酸配比、烧结温度以及烧结时间对脱氟反应有显著影响,而磷酸浓度对脱氟反应的影响不明显。实验得出的最佳工艺条件为：磷酸配比控制在27％～30％,烧结温度1180-1230℃,烧结时间120min,磷酸w（P2O5）45％左右。在此条件下可制得质量合格的饲料级脱氟磷酸钙产品。     

有机溶剂浸取湿法磷酸脱氟渣制备磷酸的研究

脱氟渣是湿法磷酸化学沉淀脱氟过程产生的固体废渣。分别用甲醇、乙醇和丙酮浸取脱氟渣来回收脱氟渣中的磷酸,研究了浸取时间、温度和液固比对于五氧化二磷、氟的浸取率以及浸出液磷氟比［m（五氧化二磷）/m（氟）］的影响,得到了适宜的浸取条件。浸取液经蒸发浓缩回收浸取剂后,浓缩液均可满足饲料级磷酸氢钙生产对于湿法磷酸磷氟比的要求。综合考虑浸取剂成本、五氧化二磷浸取率和浸出液磷氟比,确定甲醇为优选浸取剂,并用响应面法对甲醇浸取工艺条件进行优化。优化工艺条件下五氧化二磷的浸取率为97.13%、浸出液磷氟比为51.62,甲醇在5次循环回收利用后对脱氟渣仍有较好的浸取效果。     

利用萃余磷酸制取重过磷酸钙的工艺条件研究

利用湿法磷酸净化副产的萃余磷酸为原料分解磷矿,采用化成法制取重过磷酸钙（以下简称重钙）。实验中采用单因素法考察了磷酸浓度、反应温度、磷矿粉细度、磷酸含固量和酸矿比对磷矿分解率与重钙产品品质的影响,实验得出的最佳工艺条件为：磷酸质量分数≥43%,含固量（质量分数）≤8%,酸矿比［m（P2O5）酸/m（P2O5）矿］为2.6,反应温度为45～65 ℃,反应时间为2～3 min,将产物继续化成20～25 min,化成温度为80 ℃,然后进行熟化,熟化温度为55 ℃,熟化时间为8～14 d,在此工艺条件下重钙产品达到了一等品的标准。同时本研究还可以解决萃余磷酸的存放问题,使萃余磷酸得到了综合利用,具有较大的经济和社会效益。     

100kt／a P2O5磷酸浓缩装置所产生的浓密渣酸制富钙的工艺估算与流程设想

100kt／aP2O5磷酸浓缩装置所产浓密渣酸用于制富钙。介绍在实验的基础上,浓密渣酸制富钙的工艺估算方法：磷矿粉加入量相当于理论酸用量的100％;利用控制系统m（P205）／m（CaO）=2．54采计算磷矿与渣酸的投料比。流程上选用低温反应,经化成、切削、撒扬、熟化后包装。     

矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺探讨

利用磷精矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙,介绍其脱氟原理、生产工艺流程,按脱氟净化生产净化磷酸,萃取过滤生产粗磷酸,石灰乳中和过滤生产饲钙,分别说明其工艺控制指标,并与两段中和法对比,说明该方法生产饲钙的特点是P2O5回收率高,磷矿、硫酸、石灰乳消耗低。     

二水法改二水-半水法生产湿法磷酸的技术改造

通过提高磷酸浓度和降低磷石膏中P2O5含量,达到降低浓缩能耗和提高磷石膏质量,满足水泥生产的要求。介绍该厂将二水法生产磷酸工艺改造为二水-半水法工艺的流程、新增设备、工艺指标及技术要点。技改后,磷酸w(P2O5)由22%提高到35%,磷石膏中w(P2O5)由1.5%下降到0.2%以下,磷石膏中的w(H2O结晶)由14%～16%下降到4%～8%,每年节煤约1.5万t,综合新增效益1786万元。