中药材中20种农药残留的检测方法研究

目的:建立中药材中20种农药残留同时检测方法,为中药材安全使用标准的建立提供科学依据。方法:20种农药残留同时检测方法中样品以丙酮超声提取,并采用凝胶渗透色谱(GPC)的方法进行净化,选用气相色谱-质谱串联技术(GC/MS)在DB-17MS毛细管柱上用程序升温技术分离,采用选择离子检测方式,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性定量测定,以内标法对样品进行测定。结果:20种农药可在34 min内完全分离,工作曲线在10～1000μg.L-1的范围内有良好的线性关系,相关系数在0.9970～0.9999的范围内,检测限为0.5～2.4μg.kg-1,3个水平添加回收率在70%～120%之间,相对标准偏差小于11%(n=9)。结论:本方法灵敏度高,重现性好,可用于中药材中20种农药的残留检测。     

气相色谱-质谱联用法测定浙贝母中20种农药残留

目的:建立一种同时测定浙贝母中20种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法。方法:样品用乙腈超声提取,经过Florisil固相萃取柱净化样品,用GC-MS选择离子模式进行测定,采用内标法进行定量,以3个添加水平测定样品的回收率和RSD。结果:回收率在67.7%～131.8%之间,RSD均低于15%。各农药检测限均小于0.01 mg.kg-1。结论:采用该方法测定浙贝母中20种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量,简单,快速,准确,灵敏,且重复性好,可用于浙贝母中多种农药残留的同时测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定中草药中氨基甲酸酯类农药残留量

目的:结合固相萃取技术,克服了中草药样品中复杂的基质干扰问题,建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法检测中药材中15种氨基甲酸酯类杀虫剂的残留量。方法:样品中残留的农药经乙腈提取,PSA固相萃取柱净化后,采用UPLC-MS/MS法进行测定。结果:15种农药在其各自的浓度范围内,线性关系良好,相关系数在0.995～0.999之间。在定量限(LOQ)、5倍定量限和10倍定量限3个添加浓度水平,平均加标回收率在61.8%～98.1%之间;RSD在1.8%～14.8%之间。结论:该方法操作简便,净化效果好,灵敏度高,可为中药材中氨基甲酸酯类杀虫剂污染状况调查提供检测方法支持。     

贵州中药材GAP基地药材中有机氯农药残留的考察

目的了解贵州中药材GAP基地药材中有机氯农药残留状况。方法在贵州11个主要GAP药材基地采集中药材样品155个,采用气相色谱法检测9种有机氯农药含量。结果155个样品中有39个样品检出农药,检出率25.16%。其中六六六(BHC)、滴滴涕(DDT)、五氯硝基苯(PCNB)的检出率分别为15.48%、2.28%和5.81%。25种药材农药总残留量大小为:根系类>全草类>树皮类>茎叶类>花果类。参照《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》,有11个样品超标,超标率为7.09%,超标的为根系类药材。结论贵州中药材GAP基地大部分药材中有机氯农药残留量低于《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》。     

固相萃取-毛细管气相色谱法测定莪术中15种有机氯农药的残留量

目的用固相萃取-毛细管气相色谱分析方法测定莪术中15种有机氯农药残留量。方法样品以混合溶剂超声提取、Florisil固相萃取小柱净化处理后,采用DB-1701毛细管气相色谱柱分离样品,电子捕获检测器检测。内标法定量,计算有机氯农药的残留量。结果15种农药在5~500μg.L-1范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995。15种农药3个不同浓度的平均回收率为83.1%~110.6%,RSD%为3.4%~14.8%。最小检测量为0.08~1.5μg.L-1。被测样品中均含有不同程度的有机氯农药。结论本法简便、灵敏、准确、重现性好,可用于中药材中有机氯类农药的残留量测定。     

GC法检测培美曲塞二钠原料药中4种有机溶剂残留量

目的:建立以气相色谱法检测培美曲塞二钠中4种有机溶剂残留量的方法。方法:采用气相色谱法检测培美曲塞二钠中二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、乙醇4种溶剂残留量。其中二氯甲烷、DMF采用DB-1石英毛细管柱,以四氢呋喃(THF)为内标进行定量;丙酮、乙醇采用PEG-20M石英毛细管柱,分别与其标准品对照来进行定量。结果:二氯甲烷、DMF、丙酮、乙醇的检测浓度线性范围分别为11.4～171、14.76～221.4、20～300、20～300μg·mL-(1r均>0.9990),回收率为100.9%～101.5%,RSD为0.4%～2.2%。样品中4种溶剂均未检出。结论:本方法简单、准确、灵敏度高、重复性好。     

凝胶渗透色谱-固相萃取净化气相色谱-质谱法检测甘草、黄芪、人参和银杏叶中24种农药残留

目的:建立一种同时测定甘草、黄芪、人参和银杏叶中24种农药残留的分析方法。方法:样品以丙酮超声提取,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和氨基-石墨炭固相萃取柱(NH2-CARB)结合的方法进行净化,选用气相色谱与质谱串联技术(GC-MS)在DB-5MS毛细管柱上用程序升温技术分离,采用选择离子检测方式,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,以外标法对样品进行测定。结果:24种农药可在34 min内完全分离,除甲胺磷、敌敌畏外,3个水平添加回收率在70%～120%之间,RSD小于11%。(n=9)。该方法对多种农药的检测限为0.5～7.2μg·kg-1,定量限为1.2～24.0μg·kg-1,进样精密度在1.65%～3.00%之间。结论:本方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测的技术要求,适用于甘草、黄芪、人参和银杏叶中多种农药残留的检测。     

GC-MS/MS法测定5种中药材中100种有机磷农药的残留量

目的 采用GC-MS/MS法测定菊花、金银花、黄芪、枸杞和西洋参等中药材中100种有机磷农药的残留量。方法 样品用1%乙酸浸泡后,用乙腈提取,净化管净化,于反应监测模式下检测,基质匹配内标法定量。结果 100种有机磷农药的线性范围为10～300 ng·mL^-1(r²为0.9967～0.9999),加样回收率为61.2%～119.8%,RSD为0.58%～9.92%(n=6),定量限为5.0～10.0μg·kg^-1;46批次药材中,共检出7种有机磷农药,其中,22批药材检出毒死蜱,2批药材中检出甲基异柳磷和甲拌磷砜。结论 所用方法灵敏快捷、结果稳定可靠,可用于中药材中有机磷类农药的快速检测。     

泰州地区7种中药材中的有机氯农药残留量的测定

目的:对泰州地区中药材甘草、黄芪、金银花、番泻叶、菊花、紫苏梗、西洋参中的有机氯农药的残留量进行研究。方法:样品以丙酮超声提取,选用ECD检测器在HP-5毛细管柱上用程序升温技术分离,用气相色谱对样品中9个有机氯农药残留进行测定。结果:9种有机氯农药在1～250μg.L-1范围内线性关系良好(r0.996),检出限为0.04～0.22μg.L-1,添加回收率均在84.5%～107.8%。结论:该方法符合农药残留检测标准。     

GC-MS法测定银杏叶中3种氨基甲酸酯类农药的残留量

目的:建立银杏叶中3种氨基甲酸酯农药残留量的测定方法。方法:样品以丙酮超声提取,并采用弗罗里硅土柱进行净化,选用气相色谱与质谱串联技术(GC-MS)在DB-5MS毛细管柱上用程序升温技术分离,采用选择离子检测方式,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,外标法对样品进行测定。结果:3种氨基甲酸酯农药在100～1000μg.L-1范围内呈良好的线性关系,3种农药的方法定量限在5.0～6.0μg.kg-1,3个水平添加回收率在83.30%～89.53%之间,RSD小于10%(n=9)。结论:本方法灵敏度高,重现性好,可用于银杏叶中3种氨基甲酸酯类农药残留的检测。     

GC测定山西产连翘中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留

目的建立连翘中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的GC测定方法。方法样品用石油醚（60～90℃）-丙酮（4∶1）混合溶液超声提取,Florisil-氧化铝固相柱净化,用GC-ECD同时测定了9种有机氯和3种拟除虫菊酯类农药残留量。结果所测定12种农药标准曲线的相关系数r在0.999 2～0.999 9之间,回收率在80.69%～115.6%之间;17个样品（其中11个野生样品,6个栽培样品）中未检测到农药残留,3个栽培样品检测到γ-BCH和氯氰菊酯残留。结论该方法简便、快速、准确,可用于连翘中有机氯及拟除虫菊酯类农药的残留量测定;山西野生连翘生长环境优良,未受有机氯和拟除虫菊酯类农药污染。     

固相萃取-GC-MS联用法测定何首乌中有机氯农药残留量

目的:测定何首乌中9种有机氯农药残留量。方法:样品用乙酸乙酯超声提取并经Florisil固相萃取柱净化后,采用毛细管气-质联用仪测定有机氯农药残留量:色谱柱为DB-5MS弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm),进样口温度为230℃,程序升温(初始温度100℃,以8℃·min-1升温至220℃,再以5℃·min-1升温至250℃,保持10min),载气流速为1mL·min-1,进样量为1μL。结果:9种有机氯农药能在30min内完全分离;平均回收率为80.4%～97.2%,RSD为3.5%～7.4%(n=6)。结论:本方法灵敏、准确,符合多种有机氯农药残留的检测要求。     

GC-MS法检测中草药保健食品中的农药多残留

目的建立一种检测保健食品中的农药多残留的分析方法。方法样品用乙腈提取并经硅胶柱净化后供GC-MS分析。采用选择离子扫描方式,内标标准曲线法定量。结果 20种农药在47 min内达到理想的分离效果。以3个添加水平测定样品的回收率和相对标准偏差,回收率在72.95%和118.48%之间,RSD均小于13%。各农药检测限为0.001 0～0.004 4 mg·kg-1。结论该方法简便、快速、准确、灵敏,且重现性好,可用于中草药保健食品中多种农药残留的同时测定。     

Simultaneous congener-specific determination of selected organochlorine compounds and nitro musks in human whole blood samples by solid-phase extraction and capillary gas chromatography with electron capture detection

Chlororganic compounds like pesticides or polychlorinated biphenyls (PCB) and nitro musks are environmental contaminants, which remain public health concerns because of their persistence in humans and their toxicological properties. Many of these substances are associated with endocrine dysfunction or with carcinogenicity. Therefore, a simple method using solid-phase extraction followed by capillary gas chromatography with electron capture detection for the simultaneous determination of both organochlorines and nitro musks in human whole blood samples has been developed. Recovery rates of 13 PCB congeners and of 7 pesticides ranged from 67.5% to 100.4% and from 81.1% to 110.5%, respectively. Recoveries of the 5 nitro musks were consistent and ranged from 90.2% to 98.8%. The accuracy for organochlorines and nitro musks varied from 6.3% to 8.6%. Method detection limits ranged from 0.02 microg/L to 0.11 microg/L for the organochlorines and from 0.04 microg/L to 0.08 microg/L for the nitro musks. The method has a high sensitivity with a low detection limit even in slightly contaminated human blood samples. The time and technical effort is small, so the method is feasible for epidemiological studies with regard to the impact of organochlorines and nitro musks on certain diseases.     

Validation and assessment of matrix effect and uncertainty of a gas chromatography coupled to mass spectrometry method for pesticides in papaya and avocado samples

In this paper a method of using the “quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe” (QuEChERS) extraction and gas chromatography coupled to mass spectrometry detection (GC–MS) was developed for the analysis of five frequently applied pesticides in papaya and avocado. The selected pesticides, ametryn, atrazine, carbaryl, carbofuran, and methyl parathion, represent the most commonly used classes (carbamates, organophosphorous, and triazines). Optimum separation achieved the analysis of all pesticides in < 6.5 minutes. Validation using papaya and avocado samples established the proposed method as linear, accurate, and precise. In this sense, the correlation coefficients were > 0.99. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) in papaya ranged from 0.03 mg/kg to 0.35 mg/kg and from 0.06 mg/kg to 0.75 mg/kg, respectively. Meanwhile for avocado, LOD values varied from 0.14 mg/kg to 0.28 mg/kg and LOQ values ranged from 0.22 mg/kg to 0.40 mg/kg. Recoveries obtained for each pesticide in both matrices ranged between 60.6% and 104.3%. The expanded uncertainty of the method was < 26% for all the pesticides in both fruits. Finally, the method was applied to other fruits.     

固相萃取-气相色谱串联质谱法测定温莪术中19种有机氯和有机磷农药残留

目的:建立固相萃取-气相色谱串联质谱法测定温莪术中11种有机磷和8种有机氯农药残留,对10种不同批次的温莪术样品进行农药残留测定。方法:温莪术样品用有机溶剂萃取法进行提取,提取溶剂选为乙腈,C18固相萃取小柱净化提取液,用气相色谱-质谱仪分析,采用选择离子模式测定,外标法定量。结果:19种农药成分的峰面积与其质量浓度均有良好的线性关系,相关系数在0.991～1.000。19种农药成分的加标回收率为60.5%～109.3%,RSD为3.9%～10.5%。结论:该方法简便、快速,灵敏度高,重复性好,能够准确地检测温莪术中19种农药残留。     

气相色谱法检测中药材中多种农药残留

目的:建立87种中药材中有机氯类、拟除虫菊酯类等多种农药残留的GC-ECD测定方法。方法:针对不同样品,选用DB-1701毛细管柱,通过柱程序升温,对多种农药进行同时检测。结果:各种农药在2～2 000μg·L^-1浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,检出限为0.094 6～14.150 9 Pg。结论:本方法快速、简便、准确。     

采用相对效能因子法对枸杞中拟除虫菊酯类农药的慢性累积暴露评估

目的：对枸杞中拟除虫菊酯类农药残留带来的累积暴露量进行评估,并探讨相对效能因子法 (RPF)在中药中农药残留累积风险评估中的应用。方法：采用GC-MS/MS法对40批枸杞药材中15种拟除虫菊酯类农药进行检测分析。以溴氰菊酯作为指示农药,采用RPF法,计算拟除虫菊酯类农药的累积暴露量,并与每日允许摄入量(ADI)进行比较,分析风险。同时采用危害指数法(HI)评价累积风险,并对两种方法进行比较。结果：40批枸杞样品中共有4种拟除虫菊酯类农药检出,样品检出率为 84.5%,其中有67.6%的样品中检出2种及以上拟除虫菊酯类农药。通过RPF法和HI法计算得累积风险值分别为0.000205和0.000218,均远低于1,表明累积摄入风险较低。同时发现通过2种方法得出的风险评价一致,但不同方法中各农药的风险贡献值有较大差异,这与2种方法所选择的毒性判断终点不同有关。 结论：通过摄入枸杞中拟除虫菊酯类农药对人体产生的健康风险尚处于可接受水平,并且首次探索了 RPF法在中药农药残留累积评估中的应用,为逐步完善中药中农药残留风险评估系统提供了借鉴。     

Rapid simultaneous determination for organophosphorus pesticides in human serum by LC-MS

A simple and rapid method was developed for measuring 10 organophosphorus pesticides (acephate, methidathion, dichlorvos, fenthion, EPN, diazinon, phenthoate, malathion, fenitrothion, and cyanophos) in the serum of acute poisoning patients by LC/MS. Following deproteinization by acetonitrile, an aliquot of the biological sample was injected into a C(18) column using 10mM ammonium formate-methanol as the mobile phase. Extraction recoveries were satisfactory and ranged between 60.0 and 108.1% in serum. The limits of detection (LODs) in serum ranged from 0.125 to 1 microg/ml, and the limits of quantitation (LOQs) ranged from 0.25 to 1.25 microg/ml. An excellent linearity was observed for these LOQs up to 8 microg/ml. Intra- and interassay precision and accuracy were satisfactory for most of the pesticides analyzed. In terms of temperature stability, of all the organophosphorus compounds analyzed, dichlorvos and malathion exhibited the most rapid degradations over 24h at room temperature. Methidathion and diazinon remained relatively stable at all temperatures during the entire 4-week testing period. The present method was successfully applied to one actual case of acute poisoning. In conclusion, this method is simple, accurate, and useful for the determination of organophosphorus pesticides and should benefit both clinical and forensic toxicology.