分子连接性指数与链烷烃热力学性质的相关性

在分子拓扑理论的基础上，利用Randic连接性指数的逆指数，对85种气链烷烃的标准生成焓、标准熵、标准生成自由能进行研究，给出了相关方程，相关系数R分别为0．9952，0．9991，0．9877，基本符合一个好的QSPR模型要求（R＞0．99），为预测同类化合物的热力学性质提供了一种有效方法。     

链烷烃热力学性质的调和拓扑研究

基于Wiener指数(W)建立调和拓扑指数(H),该指数对乙烷至癸烷的149种烷烃呈现惟一性表征．将H、碳原子数(N)与85种链烷烃的标准生成焓(ΔfHm^θ)、标准熵(Sm^θ)、标准生成自由能(△fGm^θ)关联,线性相关系数依次为0．9966、0．9972、0．9892,非常接近或优于文献结果．表明H是具有良好的结构选择性和性质相关性的拓扑指数．     

碳酸乙烯酯与醋酸苯酯合成碳酸二苯酯的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了碳酸乙烯酯与醋酸苯酯酯交换反应相关物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和等压摩尔热容;计算了373～473 K反应温度内由碳酸乙烯酯和醋酸苯酯合成碳酸二苯酯反应体系中涉及到的主副反应焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数.计算结果表明,该反应为放热反应,升高温度不利于碳酸二苯酯的生成;合成碳酸二苯酯的酯交换反应为自发过程,而热力学平衡常数较小.为提高碳酸二苯酯的收率,需要开发高效的催化剂和深入研究反应工艺.     

用键参数函数法研究卤代甲烷的热力学性质

根据键长、电负性与化合物性质的联系构建了两个新的键参数X、B,用键参数X,B与70种卤代甲烷的标准生成焓、标准吉布斯自由能、标准熵、等压热容等热力学性质进行关联(采用SPSS13.0软件处理数据);结果表明:该法所得预测值准确,具有计算简单,相关性好等显著特点,有一定的推广应用价值.     

液化气加氢热力学的研究

计算了低碳烯烃在加氢反应中的各反应标准摩尔生成焓以及反应温度范围内的标准摩尔反应吉布斯自由能、平衡常数。计算结果表明,温度是影响反应热力学的重要因素,低反应温度有利于烯烃加氢,提高反应温度对反应热力学是不利的。在烯烃加氢反应条件选择时,采用提高反应压力,降低反应温度的方法来减小温度对反应平衡的影响,以使烯烃加氢反应达到一定深度。     

链烷烃热力学性质的分子拓扑研究

定义碳原子特征值为：ｔｉ＝１＋∑ｈｉｊ,在邻接矩阵基础上,由ｔｉ建构新的拓扑指数＾１Ｈ和＾０Ｙ。它们与８５种气态链烷烃的标准生成焓、标准熵、标准生成自由能的线性方程如下：     

基于距离矩阵的拓扑指数的修正

定义了矩阵元Sij和基于距离矩阵的拓扑指数W*。对相邻原子，Sij*相当于键参数。W*考虑了分子中任一原子与其它每个原子的相互作用，进一步考虑分子中顶点原子价层电子对分子性质的影响，校正W*为W1*。用W1*研究了碳氢体系的气相色谱保留指数RI、卤代甲烷体系的标准生成焓、含过渡元素的卤代物体系的标准生成焓，相关系数均大于0．97。W*、W1*与含多重键的有机体系、含杂原子的有机体系及无机体系的性质具有良好的相关性。     

链烷烃连接性指数与热力学性质关系

在分子图的邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数^m，该指数易于计算，对饱和烷烃有较高的结构区分能力，^mX与85种链烷烃的标准生成焓、标准熵，标准生成自由能和沸点关联，相关系数多在0．99以上，属于良好模型，能较好地反映化合物的结构特征。     

基于分子电性距离矢量预测PBTAs的热力学性质

基于分子电性距离矢量构建噻蒽(TA)和75个多溴噻蒽系列化合物(PBTAs)的4种热力学性质(标准焓H0、自由能G0、恒容热容C0V和标准熵S0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,根据进入模型的4个描述子可知,PBTAs中的4个结构碎片CH-,C<,-S-,-Br均影响其热力学性质,所建最佳数学模型的判定系数(R2)均为1.000,其计算值和文献值基本吻合,并经Jackknife法和LOO交互检验证明了模型的稳定性和预测能力。结果表明,电性距离矢量与多溴噻蒽热力学性质具有良好的相关性,可望在物质构效关系研究中获得广泛的应用。      

理想气体反应不同标准态时热力学函数间关系式的补充

通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标准态时几个热力学函数间的转换关系式,使这类关系式更全面、完整。对这些关系式的应用条件以及在热化学和基元反应速率理论中的某些热力学函数关系进行了讨论。     

聚对苯二甲酸丁二酯的热力学性质研究

本文用Van Krevelen方程和Mettler DSC30分别计算和测得聚对苯二甲酸丁二酯的克分子热容。从不同温度下的克分子热容的计算值和实验值,确定了焓,熵和吉普斯自由能。结果表明,只有在一定的温度范围内,上述热力学函数的计算值和实验值才吻合的较好。     

氯化钠从水到乙二醇水混合中的迁移性质

在乙二醇和水为混合溶剂中加入NaCl组成三元系,在20~40℃时,改变混合溶剂中乙二醇的质量分数,在w=0%,10%,20%和30%的条件下,测定下列电池电动势AgCl-Ag|NaCl(mA),C2H6O2(w),H2O(1-w)|Na-ISE,(A)确定混合溶剂中AgCl-Ag和Na-ISE电极对在不同温度时的标准电动势,计算了NaCl的迁移性质。结果表明,低温时NaCl在纯水中有较高的吉布斯自由能状态,而在高温时,NaCl在乙二醇和水的混合溶液中处于较高的吉布斯自由能状态。     

氧化还原沉淀法制备氧化锰分子筛的热力学分析

为探究氧化还原沉淀法制备氧化锰分子筛反应的适宜温度,对制备氧化锰分子筛的反应过程进行了热力学计算,得到不同温度下的热力学函数值.通过估值和计算得到高锰酸钾与还原剂——硫酸锰、葡萄糖、蔗糖和反丁烯二酸或顺丁烯二酸进行氧化还原反应的摩尔反应焓、摩尔吉布斯自由能和平衡常数,主要分析比较了采用不同还原剂合成氧化锰分子筛的热效应.结果表明,上述氧化还原反应均为放热反应;蔗糖为还原剂的氧化还原反应摩尔反应焓最大,其反应温度控制在低温区域,既可以充分利用反应放出的高热量,也可以避免局部高温生成Mn2O3杂质.因而,相比于其他还原剂,蔗糖更适合用于批量制备氧化锰分子筛.热力学分析结果可为高锰酸钾和不同还原剂制备氧化锰分子筛的工艺控制提供热力学数据和指导.     

离子液体（C14mimBr）在混合溶剂中胶束行为的研究

利用电导法研究了离子液体表面活性剂溴代-1-十四烷基-3-甲基咪唑在混合溶剂以及不同温度下的胶团化行为。通过电导率数据计算了临界胶束浓度（CMC）和反离子缔合度（g）。应用相平衡模型估算了表面活性剂胶团形成的热力学参数。标准摩尔吉布斯自由能（△Gm）总是负值,表明了胶团化行为的自发性,而且与温度无关。当乙二醇（EG）体积分数在10％、15％的时候,胶团形成是焓一熵补偿效应,相反在乙二醇体积分数20％的时候胶团化行为是焓驱动的。     

Novel Distance-Related Matrix Index and QSPR Research for Thermodynamics of Methyl Halides

A novel topological index WF is defined by the matrices X,W and L as WF=XWL.The topological index WF based on the distance-related matrix of molecular graphs is used to code the structural environment of each atom-type in a molecular graph.Good QSPR models have been obtained for standard formation enthalpy of methyl halides.The result indicates that the idea of using multiple matrices to define the distance-related matrix topological index is valid.