添加剂对MoCl3(OC8H17)2-Al(OPhCH3)(i-Bu)2催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响.结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al(OPhCH,3)(i-Bu)2-MoCl3(OC8H17)2-添加剂为好.三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响.其中α-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂.     

磷配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响

研究在Ni（naph）2-Al（i-Bu）3-BF3.OEt2（简称Ni-Al-B）体系中添加含磷化合物作为配体对丁二烯聚合反应的影响,探索以磷酸三丁酯（TBP）为第4组分的催化体系中,Al/B、Al/Ni,TBP/Ni物质的量比对聚合活性和聚合产物特性粘数的影响,并用FT-IR等表征聚合物结构。结果表明,控制TBP的适量加入[n（TBP）/n（Ni）〈3.0]对体系催化活性的影响很小,聚合产物的特性粘数较亚磷酸三壬基苯酯（TNPP）的低,TBP的加入对聚合产物的微观结构基本上没有影响,仍能合成高顺式-1,4聚丁二烯（顺式质量分数98.68%）。     

α-氯代脂肪酸水热法中性水解合成α-羟基脂肪酸

开发了一条从天然脂肪酸合成α-羟基脂肪酸(α-HFA)的高产率、低污染且低成本的合成路线,即从天然脂肪酸制备α-氯代脂肪酸(α-CFA),再以α-CFA为原料通过水热法中性水解合成α-HFA。用GC-MS和IR鉴定了产物的结构,ESI-MS表征了产物的相对分子质量(以下简称分子量),纯化后α-HFA纯度达99%(GC)以上。探讨了水热中性水解反应中原料配比、反应加水量、反应温度、反应时间等因素对该水热工艺的影响,结果表明,当n(CaCO3)∶n(α-CFA)=1.05∶1,m(H2O)∶m(α-CFA)=2∶1,C12～C18的α-氯代天然脂肪酸在155℃水热条件下反应4 h后,α-HFA同系物的产率均高达98%～99%。     

混合α-烯烃聚合生产高黏度合成润滑油基础油

采用混合α-烯烃为原料,运用齐聚反应合成高黏度聚α-烯烃基础油(PAO),并通过实验考察了混合α-烯烃比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对聚合产物的影响,测定100℃运动黏度、黏度指数以及产品收率.实验验证最佳反应条件,以1-辛烯和1-癸烯混合物(体积比为2:1)为原料,加入质量分数为3％的催化剂,在反应温度为30℃,反应时间8 h,加聚温度为80℃的条件下,得到最佳的聚合产物,收率为91.61％,其性质:100℃运动黏度为54.76 mm2·s-1,黏度指数为162,凝点为-40℃,闪点为285℃.对比PAO40标准,所得聚合产物为高黏度润滑油基础油.     

2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的合成

以α-乙酰基-γ-丁内酯为起始原料,经过氯代、水解、关环和氯代制得目标产物2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮,总收率约为70%。其结构经~1H NMR确证。     

2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑合成研究

以乙酰乙酰苯胺和二氯化砜为原料,通过氯代反应生成α-氯代乙酰乙酰苯胺。以水为溶剂,在酸催化下α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲发生缩合反应制得2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑,缩合反应的较优合成工艺条件:α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲的质量比为1∶1.2、反应温度90℃、反应时间3h、浓盐酸0.5mL、H_2O 35mL。实验表明,α-氯代乙酰乙酰苯胺收率达到91.4%,2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑收率达到94.7%,总收率达到87%。经红外、高液相色谱、~1H NMR表征证明合成产物为目标化合物。该合成技术工艺过程简单、生产安全、反应条件温和、生产成本降低、环境友好、产品收率高。     

α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺

介绍了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺。以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料、硅胶为催化剂、二氯海因为氯代试剂、二氯甲烷为溶剂，合成了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。该工艺避免了传统氯代工艺存在的毒性高、腐蚀性强、污染大等缺点，符合绿色化学发展的趋势，有较好的工业应用前景。     

添加剂对MoCl3（OC8H17）2-Al（OPhCH3）（i-Bu）：催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响。结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al（OPhCH3）（i—Bu）2-MoCl3（OC3H17）2-添加剂为好。三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响。其中a-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂。     

氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较,讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。铂基催化剂活性和选择性较高,但是铂金属价格昂贵,且不能完全避免脱氯副反应;钯基和镍基催化剂活性好,但脱氯严重,通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性;钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低,但选择性高,如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。     

水热条件提高α-氯代十二酸氨解产率合成α-氨基十二酸的研究

从十二酸制备α-氯代十二酸( CDA ),再与氨水通过氨解反应合成了α-氨基十二酸( ADA ),用FTIR、ESI-MS和1H-NMR对产物ADA进行结构表征。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和投料比等因素的影响,由于氨解反应受到水解副反应竞争而使ADA产率偏低,采用常温-水热程序升温工艺有效地抑制了水解副反应,使之成为一个有实用性的合成反应。在n( NH3 ) :n( CDA ) = 20 :1,70 ℃下反应12 h然后100 ℃下反应4 h的程序升温优化条件下,ADA的产率可以从非水热条件下的80%左右上升到 91%。     

配体种类对二氯二氧钼催化丁二烯聚合的影响

分别以乙酸乙酯（EA）、磷酸三丁酯（TBP）及正辛醇改性的M002C12为主催化剂,A1（OPhCH3）（i—Bu）2（简称A1）为助催化剂催化丁二烯（Bd）聚合。探讨配体种类和用量对主催化剂溶解性以及聚合条件对丁二烯聚合反应的影响,采用FT-IR、GPC表征聚合产物微观结构。结果表明：TBP与M002C12最佳物质的量比为2,EA与MoOzCl2最佳物质的量比为4;正辛醇作配体时,聚合活性很低。EA和TBP作为配体时的最佳聚合条件：n（A1）／n（Mo）为10～30,n（Mo）／n（IM）为（2．O～3．O）×10-4,聚合温度为60℃,聚合时间为6h。TBP做配体时,聚合产物特性粘数较低。     

用PS-SnCl_4-CH_3COC_2H_5固载引发剂引发异丁基乙烯基醚聚合及其动力学

用PS-SnCl_4-CH_3COC_2H_5固载引发剂引发了异丁基乙烯基醚(IBVE)的聚合反应,研究了诸因素对IBVE聚合反应的影响。结果表明,在大气环境和常温下,IBVE本体聚合的动力学方程为R_p=K[I]~(2/3)。对不同的助剂,R_p的递减顺序为CH_2ClCH_2Cl,CCl_4,CHCl_3。聚合反应初期和中期的反应活化能分别为-26.48kJ/mol和45.63kJ/mol。聚合物的(?)_n随反应时间或单体转化率的增加而增大。在适宜的温度下,当固载引发剂用量较少,助剂用量较大时,该反应为易控制的匀速反应。     

硼酸钙对铜渣中夹杂铜沉降效果的影响

考察了添加剂CaB2O3对转炉铜渣中夹杂铜沉降效果的影响，并结合铜渣的粘度测试及红外光谱表征，研究其影响机理，采用FactSage软件计算了添加剂对铜渣液相线温度的影响。结果表明，随添加剂含量增大，铜渣中夹杂铜的沉降效果逐渐增强，添加剂含量由0增至6wt%时，底部渣含铜量由4.10wt%增至6.85wt%，这是由于添加剂可有效降低铜渣粘度。随添加剂含量增大，渣粘度降低，但降低效果随温度增大而趋于平缓。随添加剂含量增大，铜渣的硅酸盐结构趋于简化，添加剂通过破坏铜渣复杂的硅酸盐结构降低铜渣粘度。铜渣的液相线温度随添加剂含量增大而减小，添加剂通过减少渣中固体颗粒的方式降低铜渣粘度。     

阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度降低的研究

降低聚丙烯酰胺的黏度对于研究聚合物驱采油及其采出水的处理、煤气化灰渣的循环利用等有重大意义。本文考察了pH值、氧化物及矿化度对阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度的影响,实验结果表明当pH值达到8.5时,阳离子聚丙烯酰胺溶液黏度急剧下降;当NaClO加入浓度达到60 mg/L时就能有效的分解聚丙烯酰胺;当NaCl加入量在250 mg/L时就能使聚丙烯酰胺溶液的黏度降低一半。     

聚乙交酯的合成

利用搅拌反应釜合成了聚乙交酯(PGA);应用红外光谱、核磁共振等对聚合物的结构进行了表征; 研究了PGA聚合过程中特性粘数、单体转化率、聚合物的热稳定性等的变化。结果表明:聚合物转化率和聚合物特性粘数的变化趋势相同,反应开始阶段变化较慢,随后加快,最后趋于平缓。聚合时间为105 min时, 聚合物的特性粘数达到最大为1．0 dL／g,单体的转化率为99．0％,随着特性粘数的增加,聚合物的热稳定性提高;PGA的流变性能受相对分子质量影响显著,没有反应完全的试样仍具有聚合活性。     

新水溶液均相法制备两性聚丙烯酰胺的研究

采用氧化还原引发体系与AIBA为复合分段引发剂，在绝热水溶液体系中进行丙烯酸钠／丙烯酰胺／丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵自由基共聚合。研究了聚合温度、氧化还原引发体系用量、AIBA用量、单体浓度、共聚单体中DAC、AM含量，复合分散剂用量及其HLB值等对聚合反应单体转化率和聚合物特性黏度的影响。聚合物特性黏度随引发剂用量和单体浓度的增大而增大的实验结果证实了该两性聚丙烯酰胺水溶液均相制备过程中凝胶效应的存在。     

端羟基聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化PO,邻苯二甲酸酐（PhA）与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了PhA对聚合反应的影响规律。实验发现：PhA的引入可提高催化剂的催化活性,缩短反应时间;适量的PhA可减少副产物环碳酸酯的生成;另外,PhA的引入会使聚合产物的黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差;聚合产物的相对分子质量分布较PO与CO2共聚物的变窄;合成较高相对分子质量的聚醚酯多元醇时（Mn〉4 000）,PhA的质量不要超过PO质量的15%。     

核壳结构复合粒子对聚丙烯流变性能的影响

采用乳液聚合方法,分别以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)为壳,以高岭土为核制备具有核壳结构的共聚物。将制得的两种核壳结构复合粒子添加到聚丙烯(PP)中,对PP进行改性。结果表明:共混体系为非牛顿假塑性流体,其表观黏度随剪切速率的增大而减小;共混物非牛顿流动指数下降,剪切速率上升,流变性能改善;加入核壳结构复合粒子后,共混物黏流活化能增大,从而黏温依赖性增大。     

新型聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化环氧丙烷(PO)、马来酸酐(MA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了MA的引入对聚合反应影响规律.实验发现,MA的引入可提高催化剂催化活性,缩短反应时间;适量的MA含量可减少副产物环碳酸酯的生成.另外,MA的引入会使聚合产物黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差,聚合产物的相对分子质...