HoCl3-NaCl二元系的热力学优化计算

参照实验测定的相图和热力学数据,运用CALPHAD技术对HoCl3-NaCl体系进行了热力学优化和计算.引入短程有序-扩展似化学模型来描述HoCl3-NaCl二元体系液相的Gibbs自由能.通过计算机辅助分析对Na3HoCl6、NaHoCl4、NaHo2Cl7化合物的一系列热力学函数进行了研究.优化计算的热力学参数以及相图与实验测定相图是热力学自洽一致的.     

通过磁化曲线计算Mn5Ge2.9Sb0.1的磁熵

采用二步最小二乘法,通过磁化曲线拟合出二元函数M(H,T)的表达式,用热力学关系式计算了Mn5Ge2.9Sb0.1的磁熵变,并与实验值进行比较,结果令人满意.     

关联动力学在等离子体物理中的应用

由于粒子间的长程库仑力,通常的气体运动论对稠密等离子体的情况并非一般都适用.虽然常采用理想气体来处理等离子体的实验结果,但严格说来,对等离子体体系必须采用系综理论,由关联动力学来鉴定和修正气体运动论所得出的结果. 系综的密度分布函数符合刘维方程,而约化分布函数符合BBGKY方程系.根据博格留鲍夫准静态假设,由此可导得关于电子-电子、离子-离子与电子-离子关联效应的二体密度关联函数. Vedenov曾研究了热力学平衡状态的等离子体压强(状态方程).本文则从一般的非平衡态理论进行处理,可得出非平衡定态的状态方程,也包括了热力学平衡态的结果.     

Be—Cr二元体系热力学优化

在评估现有文献实验相图数据的基础上,采用Calphad技术优化和计算了Be--Cr二元合金体系平衡相图.液相和端际固溶体相采用替换式溶体溶液模型,化学计量比中间化合物CrBe2和CrBe12采用Neumann--Kopp规则描述它们的热力学函数.利用优化所得的热力学参数计算相图,结果能很好地解释大部分实验数据.本工作还采用Miedema模型估算了中间化合物CrBe2和CrBe12的摩尔生成焓,并与热力学计算值比较,所得结果符合良好.     

基于溶解度法研究纳米AgI的表面热力学函数及规定热力学函数

溶解热力学法因具有操作简单、灵敏度高及无假设条件等独特优势,相比其它方法更加科学.该文通过沉淀法制备了69.3 nm碘化银纳米颗粒,测定了其在288.15 K、298.15 K、308.15 K、318.15 K、328.15 K温度下的水溶液中的电导率,结合溶解热力学理论计算纳米材料的溶解平衡常数.通过与块体AgI的热力学函数相关联,获取了纳米AgI的溶解热力学函数、表面热力学函数、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数等热力学参数.     

用热力学函数关系式证题的方法

物理化学的宏观部分是以热力学三个定律为基础建立起来的,其中有八个状态函数,U、H、S、A、G、T、P、V,通常称它们为热力学八大状态函数.这八个状态函数之间相互结合,构成了热力学函数间的各种关系式.本文对这些热力学函数间所建立的各种关系式和相互转换的法则进行了规律性的总结,提出了解热力学函数间关系式证明题的一般思路、方法和步骤.     

非简谐振动对二元系统溶解限曲线的影响

在实验测定热膨胀系数基础上,计算原子振动的简谐系数和非简谐系数;利用Collins模型,以TiCu为例,求出原子作非简谐振动下的热力学函数,研究它的溶解度随温度的变化和非简谐振动对它们的影响.理论计算与实验结果基本一致.     

电动势法测量热力学函数实验改进

以Zn电极为负极,Ag/AgCl电极为正极,ZnSO4（0.1 mol.L-1）-KCl（0.1 mol.L-1）为电解液组成Zn-AgCl可逆实验电池,以该电池为实验对象测量相应化学反应的热力学函数.实验测得Zn-AgCl可逆实验电池在25℃时的电动势为0.992 1 V,温度系数为7.2×10-4V/K.结果表明,采用该电池可以显著增强电动势法测量热力学函数实验的可行性.     

热力学约束下代谢网络流量的蒙特卡洛采样方法

发展了一种新的基于约束的代谢网络分析方法:将代谢网络中可能的稳态类比成一个热力学系综进行蒙特卡洛采样,定义以代谢流量为变量的势能函数,既包括能使网络的生物量产出达到最优的目标量,也包含网络需要满足的一些约束条件.该方法可以对大肠杆菌稳态代谢流量空间在自动满足热力学约束和稳态约束的条件下进行采样,比已有的方法更方便有效,样本比完全随机采样具有更好的分布.优化生物量产出得到的模拟结果与真实实验结果一致.此外,使用不同势能函数,例如使乙醇产量最大化,可获得不同目标下的流量分布,对于代谢工程的遗传操作有指导作用.     

用状态方程研究硬球模型液体的声速及其热力学关系

将基于分布函数理论的状态方程应用于硬球模型液体，给出了超声波声速及其热力学关系的表达式，计算结果与实验值符合较好     

中型电机成型线圈热压成型工艺热力学试验系统设计

设计了适于测定中型电机成型线圈热压成型工艺热力学参数的试验系统;试验结果表明该系统结构合理,运行可靠,可为热压成型机的设计提供优化参数.     

面-面接触铝合金紧固件微动疲劳寿命预测方法研究

针对具有面-面接触特征的铝合金紧固件,根据其接触特点,建立有限元模型计算了其应力场分布。考虑接触面高轴应力梯度的力学响应,用接触面应力三维度的概念来反映微动疲劳多轴应力状态。考虑损伤和弹塑性势能的耦合,从热力学第二定律出发,基于损伤力学本构方程,推导出基于热力学耗散势函数的耦合损伤演化模型。结合实验参数,得到预测铝合金紧固件微动疲劳寿命的方法。寿命预测结果与实验值进行对比,误差分散在25%范围内。     

电动势法测热力学函数的实验数据处理程序

手工方法处理电动势法测热力学函数的实验数据,很难得到满意的结果。本文用二次曲线拟合处理并用BASIC语言编制程序。解决了绘图中的图文混合问题。     

基于最小Gibbs自由能原理的铁氧化物气固还原热力学研究

基于最小Gibbs自由能原理建立了铁氧化物气固还原反应的热力学模型,由模型计算结果作出铁氧化物气固还原反应平衡图,与文献中实验数据吻合良好.与常用冶金学教材和热力学数据库中给出的参考数据进行了对比,不同来源的热力学数据差异较大.探究了铁氧化物逐级还原的热力学平衡情况.计算了CO和H2混合气体还原铁氧化物的热力学平衡,推导了平衡时气体总利用率η总 的计算公式,作出了CO和H2混合气体还原铁氧化物的三维平衡图,并与文献中实验数据对比,验证了结果的正确性.     

象胶“热缩冷胀”的实验研究及其热力学分析

实验研究了恒定外力下橡皮圈伸长和温度的关系,并通过热力学分析发现橡胶的“热缩冷胀”正是熵弹性的体现．利用这一实验结果和热力学循环关系,得到了橡皮圈内能贡献和张力比值fe／f大约为20％．     

Al-Li系统性质的第一原理计算(英文)

用第一原理方法对铝、锂及铝锂二元系统金属间化合物的稳定和亚稳相的原子体积、弹性性质及形成焓等热力学性质进行了计算,结果表明:计算的平均原子体积略大于实验值,计算的体积模量与已有的实验值符合得比较好,对铝锂系统来说,计算的体积模量随锂的浓度的增加单调下降.对铝锂系统的稳定和亚稳定相的形成焓的计算表明,最稳定相为B32结构的Al-Li金属间化合物.     

尿素合成塔模拟计算

从热力学原理出发,建立了尿素合成条件下NH3-CO2-H2O-urea体系的热力学气液平衡机理模型,针对合成塔的操作条件,对部分热力学参数进行了优化。在此基础上,根据尿素合成塔结构及合成反应机理,采用本热力学机理模型,基于塔板上全混流模型对尿素合成塔进行了模拟计算,采用迭代法求解模型组成的非线性方程组,对初值的要求不高,易于收敛,计算结果同设计数据相符较好。     

Experimental investigation and thermodynamic assessment of the yttriumhydrogen binary system

A coupled experimental investigation and thermodynamic study of the yttrium-hydrogen(Y-H) binary system were carried out to provide more comprehensive and quantitative insights into the key thermodynamic properties of this system. Y-H system in the full range of H/Y = 0–3.0 was investigated by accurate pressure composition isotherm(PCI) measurement to provide credible phase equilibria information and thermodynamic data.The phase boundaries obtained were in agreement with previous experimental data but with improved accuracy.With the guide of the crystal structures, all the solid phases were modelled using the three sublattice model. The Y-H phase diagram and thermodynamic parameters were calculated and assessed with the CALPHAD technique.The obtained results are in very good agreement with our experimental data and the published data reported in literature. The obtained thermodynamic database of Y-H system can be used to predict the hydrogenation behavior and decomposition temperatures of hydrides.     

基于第一性原理的Mg2Sn和Mg2Ge半导体热力学性质研究

目的 计算Mg2Sn和Mg2Ge半导体热力学性质.方法 采用基于第一性原理的赝势平面波方法.结果 计算了Mg2Sn和Mg2Ge的等容比热、德拜温度等热力学性质并确定了声子色散曲线,计算结果可以和实验值很好的符合.结论 采用第一性原理研究材料的宏观和微观性质是合理可信的计算方法.