应用表面增强拉曼光谱法快速检测鸭肉中呋喃它酮代谢物残留

采用表面增强拉曼光谱(SERS)技术建立了鸭肉中呋喃它酮代谢物(AMOZ)残留检测的方法。研究以纳米金胶和NaCl作为SERS增强基底,并利用自适应迭代重加权惩罚最小二乘法(air-PLS)扣除光谱中的背景信号,确定了拉曼位移为801 cm~(-1)处的特征峰可作为鸭肉中AMOZ的特征峰。利用单因素分析法得出试验中纳米金胶、待测样品及Na Cl的最佳加入量分别为1.2 m L,35μL及100μL,且最佳吸附时间为1 min。并在此基础上建立了鸭肉提取液中AMOZ质量浓度范围为0.5~12 mg/L时特征峰强度Y与鸭肉提取液中AMOZ质量浓度X之间的线性关系,得到其线性方程为Y=224.99X+718.83,决定系数(R2)为0.9961,最低检测限为0.5 mg/L,并得到其预测集样本中回收率的范围为97.2%~119.1%。结果表明,该方法线性关系良好,可用于鸭肉中AMOZ残留的快速检测。     

表面增强拉曼光谱法测定鸭肉中氧氟沙星残留

建立一种鸭肉中氧氟沙星(OFX)残留的表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法。样本经过前处理后,利用QE65000便携式拉曼光谱仪采集样本的SERS光谱。采用单因素实验分析法优化实验条件,并建立预测鸭肉中OFX残留的线性回归方程。结果表明:金胶加入量、待测液样本加入量、NaCl溶液加入量及吸附时间的较优条件分别为500μL、10μL、120μL和1min,线性回归方程为y=1357.9x+33.737,相关系数(R2)为0.9946,样本回收率为89%~106%。     

二维相关光谱在大米中甲基毒死蜱特征变量优选的应用

为提高大米中农药残留的表面增强拉曼光谱(SERS)快速检测精度,提出采用二维相关光谱(2DCOS)对大米拉曼光谱进行农药特征变量优选。首先,采用标准正态变量变换(SNV)对原始光谱预处理,再以甲基毒死蜱浓度为外扰,进行二维相关同步光谱和自相关谱解析,筛选出与甲基毒死蜱浓度变化最相关的特征谱峰,建立了大米中甲基毒死蜱残留浓度的支持向量机(SVM)分析模型,并与偏最小二乘(PLS)模型进行性能比较。结果表明,2DCOS方法能很好地筛选出与甲基毒死蜱浓度相关的特征谱峰;利用2DCOS优选出的4个甲基毒死蜱特征谱峰所建立的SVM模型性能优于PLS的实验结果,模型对预测集样本相关系数(R_P)为0.96,均方根误差(RMSEP)为5.21,相对分析误差(RPD)为3.66,可用于大米中甲基毒死蜱农药残留的实际估测。研究表明,采用2DCOS优选大米中甲基毒死蜱浓度相关的特征变量是可行的,且能简化模型,提高模型预测精度,从而为拉曼光谱用于食品农产品质量安全的快速检测提供了一种新思路。     

表面增强拉曼光谱法测定鸭肉中替米考星残留

建立了鸭肉中替米考星(Tilmicosin,TMS)残留的表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法。分析了鸭肉提取液、TMS水溶液和含有TMS的鸭肉提取液的SERS光谱特征,确定1584 cm~(-1)作为鸭肉中TMS残留快速检测的SERS分析特征峰。研究了含TMS的鸭肉提取液加入量、吸附时间分别对鸭肉中TMS在1584 cm~(-1)处的SERS信号强度的影响,确定了含TMS的鸭肉提取液的加入量和吸附时间分别为20μL和1 min。建立了TMS水溶液检测的标准曲线,在质量浓度0.5~40.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)为0.9725,检测限为0.5 mg/L,预测样本的平均回收率介于87%~105%之间。建立了鸭肉中TM S残留检测的标准曲线,在质量浓度2.0~50.0 mg/L范围内呈现出良好的线性关系,R2为0.9839,检测限可达2.0 mg/L,预测样本的平均回收率介于75%~103%之间。基于SERS的鸭肉中TM S残留的快速检测方法是可行的。     

表面增强拉曼光谱快速检测蜂蜜中的金霉素残留

利用表面增强拉曼光谱(SERS)技术对蜂蜜中的金霉素(CTC)残留进行了快速、无损检测.以自制的金纳米粒子作金霉素的拉曼增强基底,对金纳米粒子与金霉素混合体积比及混合时间进行了讨论与优化,检测了不同浓度梯度的金霉素标准溶液,绘制了特征峰处浓度-拉曼信号强度的线性方程,对蜂蜜进行前处理后,运用加标回收法考察其回收率.结果表明,金霉素溶液在1450 cm-1处的特征峰可以作为蜂蜜中金霉素残留量检测的特征峰,金纳米基底和金霉素标准液的最佳混合体积比为1∶1,最佳混合时间为1 min.金霉素的浓度(X)在10~250 mg/L范围内与其在1450 cm-1处的SERS特征峰强度(Y)有着良好的线性关系,线性方程为Y=1×10-4X+0.0110(R2=0.9948).检测实际蜂蜜样品中金霉素含量的加标回收率均在80%~120%之间.该检测方法操作简单、快捷、准确度高,为检测食品中抗生素残留提供了新的思路和方法.     

鸭肉中环丙沙星残留的表面增强拉曼光谱测定

为实现鸭肉中环丙沙星(CIP)残留的快速检测,建立了一种鸭肉中CIP残留的表面增强拉曼光谱(SERS)快速检测方法。进行了增强基底的紫外-可见吸收光谱分析和鸭肉中CIP残留检测的SERS可行性分析。通过单因素实验,确定了金胶加入量、含CIP的鸭肉提取液加入量、氯化钠溶液加入量和吸附时间。在最佳实验条件下,建立了鸭肉中CIP残留的SERS检测的标准工作曲线,决定系数(R2)为0.987 9,预测样本中CIP的平均回收率为97.0%~111.7%。实验结果表明,鸭肉中CIP残留的SERS快速检测方法是可行的。     

利用拉曼光谱识别新烟碱类农药

采用柠檬酸钠还原法合成纳米金颗粒溶胶,利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)结合化学计量学,对烯啶虫胺、噻虫嗪和吡虫啉3种农药进行研究,建立了3种农药的拉曼光谱研究方法。采集农药溶液的拉曼光谱曲线,运用自主编写的程序对光谱曲线进行预处理,去除光谱噪音、基线漂移和荧光背景的干扰。结果表明,合成的纳米金颗粒溶胶对3种农药具有良好的增强效果,在拉曼特征频率400~1500 cm~(-1)范围内较为丰富;755,846和1109,633,771,994和1074 cm~(-1)以及995,1109和1034 cm~(-1)可分别用于识别烯啶虫胺,噻虫嗪和吡虫啉。烯啶虫胺、噻虫嗪和吡虫啉检测限分别为0.05,0.025,0.025 mg/L;并对特征峰1109,633,995 cm~(-1)进行线性拟合,R~2均大于0.93。对进一步实现表面增强拉曼光谱技术检测农产品复杂基质中新烟碱农药具有重要意义。     

表面增强拉曼光谱在痕量残留检测方面的应用

表面增强拉曼光谱(Surface-enhanced Raman Spectroscopy, SERS)是基于拉曼散射效应,通过把被分析有机物吸附在经特殊处理的粗糙金属表面,使有机物的拉曼散射信号增强的一种具有高灵敏度的分析技术。SERS技术能快速检测出痕量残留物质,在表面痕量残留检测领域有很大的应用价值。本文对SERS技术在痕量残留检测方面的发展及应用进行了综述,并对未来SERS技术在表面痕量残留快速检测方面的应用进行了展望。     

微型固相萃取柱结合胃袋式大体积进样-气相色谱-质谱法同时快速测定菠菜中的13种有机磷农药残留

利用微型固相萃取柱对样品进行前处理,采用胃袋式大体积进样技术结合气相色谱-质谱(GC-MS),建立了菠菜中13种有机磷农药残留的同时快速分析方法。以保留时间和特征离子丰度比定性,以峰面积外标法定量,以3倍信噪比实验值确定方法的检出限(LODs),以10倍信噪比实验值确定方法的定量限(LOQs)。结果表明,除乐果外,其余12种有机磷农药的添加回收率为76.8%～114.0%,相对标准偏差为1.5%～17.6%,LODs为0.5～25 μg/kg。该方法前处理简单快速,分析成本低,分析时间短,灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测技术的要求,适用于食品中多种有机磷农药残留的快速灵敏检测。     

表面等离激元增强金属光致发光助力表面增强拉曼光谱获取表界面分子的本征化学信息

<正>表面增强拉曼光谱(SERS)因其具有单分子的检测灵敏度和特异的分子指纹信息,在表面科学和分析检测领域得到广泛关注~1。拉曼光谱研究中除了利用谱峰频率外,还利用不同谱峰间的相对强度,以获得吸附分子的吸附构象、分子与金属界面电荷转移、材料局域化学性质等多种重要物理化学信息。然而在SERS中,贵金属纳米结构的局域表面等离激元共振(LSPR)不仅增强了样品的拉曼信号的绝对强度,也改变了SERS谱图中不同谱峰的相对强度,即不同频率的拉曼信号受到的增强作用不同,从而导致用SERS峰的相对强度所获得的样品的物理化学信息变得不可靠。虽     

超声波辅助萃取-气相色谱法同时测定蔬菜中5种有机磷农药残留

建立超声波辅助萃取-气相色谱法同时分离测定蔬菜中5种有机磷农药残留量的：弓．法。实验结果表明,采用超声波加速提取有机磷农药残留,样品提取效果好,干扰物少,检测快速;在DB-1701色谱柱中,供试的5种有机磷农药分离良好;以FPD为检测器,选择性较好。方法的检出限为0．004-0．01μg／mL,5种农药在2个添加水平下的回收率为78．9％-105．9％,测定结果的相对标准偏差为2．6％-7．6％（n=6）。该方法具有测定有机磷农药种类多、快速等优点,能满足农药多残留分析的要求。     

气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量

 采用微量化学法和全自动固相萃取技术 ,建立了气相色谱法同时测定茶叶中 14种有机磷农药残留量的方法 ,并对样品的前处理作了一定的探讨。结果表明 ,采用程序升温 ,所测定的 14种有机磷农药在SPBTM 170 1石英毛细管柱上得到了很好的分离 ,且方法快速、灵敏 ,完全符合实际应用需要。     

应用搅拌棒吸附萃取-热脱附-气相色谱-质谱测定烟叶和茶叶中拟除虫菊酯类农药残留

应用搅拌棒吸附萃取(SBSE)技术分别萃取烟叶和茶叶中的5种拟除虫菊酯,并利用热脱附系统将萃取到的物质进行热脱附,然后通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行分析测定。实验过程中对影响SBSE的因素及影响热脱附的条件进行了优化。在优化条件下,采用外标法分别对烟叶和茶叶中的5种拟除虫菊酯类农药残留进行了定量分析。结果表明,烟叶中5种拟除虫菊酯的检出限范围为3.3~11.4 ng,加标回收率为94.8%~103.4%,6次测定的相对标准偏差（RSD）为5.3%~8.6%;茶叶中5种拟除虫菊酯的检出限范围为4.2~10.5 ng,加标回收率为98.2%~110.1%,6次测定的RSD为5.0%~9.6%。实验证明该法具有较高的准确度、灵敏度和较好的重现性,可用于烟叶和茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的快速分析测定。     

微波辅助萃取-分散固相萃取-气相色谱质谱法测定茶叶中23种农药残留

建立了微波辅助萃取-分散固相萃取净化-气相色谱质谱法（GC-MS）快速测定茶叶中23种农药残留量的方法. 茶叶样品用乙腈进行微波辅助萃取（MAE）,提取液经分散固相萃取（DSPE）净化处理. 采用DB-17MS毛细管色谱柱分离后,选择离子监测模式下（SIM）质谱法进行测定. 23种农药组分在0.01~0.50 mg/mL质量浓度范围内呈线性关系,相关系数r2大于0.995,方法测定低限（10S/N）为0.005~0.01 mg/kg. 以空白绿茶为基体,在4个标准添加水平0.01、0.05、0.10、0.25 mg/kg进行加标回收试验,加标平均回收率为70%~105%,相对标准偏差为3.0%~8.2%.     

Determination of Organophosphorus Pesticides in Soil by MMSPD-GC-NPD and Confirmation by GC-MS

A novel method, modified matrix solid-phase dispersion (MMSPD), has been developed for quantitative analysis of organophosphorus pesticide residues in soil. It was based on matrix solid-phase dispersion (MSPD) and continuous liquid-solid extraction (continuous LSE), using Florisil as sorbent and dichloromethane as the recycling solvent. Two soils with different texture and physicochemical properties were studied to validate the method. The effect of residence time of pesticides in soil was also studied. MMSPD was compared with MSPD and continuous LSE respectively. Determination was carried out by gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection (GC-NPD). The method gave recoveries ranging from 72–105% with relative standard deviations (RSDs) lower than 15% for the pesticides studied. The limits of detection (LODs) ranged from 0.1 to 0.6 ng g⁻¹. Two pesticide residues have been detected in real soil samples from Fujian, China, using MMSPD. The pesticides were confirmed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) in a selected-ion monitoring (SIM) mode. Revised: 4 and 9 April 2006     

固相萃取-气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药

建立了固相萃取-气相色谱法同时测定茶叶中16种有机磷农药残留的方法.样品用丙酮超声提取后,经自制的N-丙基乙二胺(PSA)/活性炭固相萃取柱净化,以混合溶剂乙腈/甲苯(V(乙腈)∶V(甲苯)=1∶3)洗脱,采用气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)测定.方法的回收率在62.8%～109.1%之间,相对标准偏差小于14.7%1,6种有机磷农药的检出限在0.01～0.16 mg/kg之间.方法快速简便、经济实用。     

气相色谱-串联质谱双内标法测定茶叶中53种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）动态多反应离子监测（dMRM）模式,结合串联双色谱柱检测茶叶中53种农药残留量的分析方法。样品中加入QuEChERS缓冲盐,用乙腈提取,采用石墨化炭黑/氨基柱（ENVI-Carb/NH₂）净化。为减少农药在GC-MS/MS分析中基质效应的影响,在标准溶液中加入古洛糖酸内酯和山梨醇作为保护剂,用蒽醌-D8和磷酸三苯酯作双内标定量。结果表明,除了氯氰菊酯的线性范围是40~1000 μg/L外,其他52种农药的线性范围均为20~500 μg/L,线性关系良好,相关系数均大于0.99;有28种农药的定量限（LOQ）小于10 μg/kg,其余25种农药的定量限为10~20 μg/kg;加标回收率为72.5%~130.9%;相对标准偏差（RSD）为0.4%~19.4%。该方法能有效地减少茶叶在GC-MS/MS上的基质效应,操作简单快速,灵敏度和选择性高,适用于农药残留的日常检测。     

Detection of systemic pesticide residues in tea products at trace level based on SERS and verified by GC–MS

Analytical and Bioanalytical Chemistry - Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) has the potential to detect pesticide residues in agricultural products. However, some systemic pesticides, such...     

对比3种不同的QuEChERS前处理方式在气相色谱-串联质谱检测分析烟草中上百种农药残留中的应用

以气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)技术为基础,建立了适合烟草中上百种农药残留分析的3种QuEChERS前处理方法:溶剂转换法、提取液稀释法和正己烷液液萃取法。以烟草中的有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类、酰胺类、氨基甲酸酯类、二硝基苯胺类等共155种农药为研究对象,从基质效应、共萃取基质、色谱峰干扰、回收率和定量限等方面对3种前处理方式进行对比分析。经考察发现,3种方法各有优缺点,正己烷液液萃取法得到的提取液中共萃取基质含量最少,但只能保证约100种目标物的回收率在70%~120%;溶剂转换法和提取液稀释法对绝大部分目标物都能保证回收率在70%~120%,适合用于多农药残留分析检测。对不同种类农药进行对比,发现有机磷、酰胺类和氨基甲酸酯类农药的基质效应相对较强,而有机氯和拟除虫菊酯类目标物的基质效应相对较弱,因此,对有机磷农药单独分析时,建议使用提取液稀释法;对有机氯和拟除虫菊酯类农药单独分析时,建议使用正己烷液液萃取法。     

介孔氧化铝净化-气相色谱法同时测定蔬菜、水果及茶叶中16种有机磷农药残留

利用气相色谱检测技术,建立了能应用于白菜、生菜、南瓜、洋葱、番茄、白萝卜、苹果、梨及茶叶等不同基质中16种有机磷农药残留的检测方法。样品采用乙酸乙酯提取,经以合成的介孔氧化铝作吸附剂的固相萃取柱净化,DB-1701毛细管柱分离,气相色谱-火焰光度检测器检测。结果表明,蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷农药在10~2000 μg/L范围内具有良好的线性关系（R²>0.997）;平均回收率为83.2%~103.8%,相对标准偏差为2.0%~9.9%。该方法灵敏度高、准确度高、重复性好,可适用于蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷残留量的同时测定。