催化异构化合成挂式四氢双环戊二烯

对催化异构化桥式四氢双环戊二烯合成挂式四氢双环戊二烯的反应进行了研究。考察了无水AlCl₃催化下，溶剂、溶剂用量、催化剂用量和反应时间对转化率以及选择性的影响。结果表明，以CH₂Cl₂为溶剂，CH₂Cl₂和桥式四氢双环戊二烯的用量比为0.8，催化剂用量为20％，反应时间为3 h，桥式四氢双环戊二烯的转化率为97.12％，挂式四氢双环戊二烯的选择性为99.28％。     

一步法合成挂式四氢双环戊二烯

制备了Ni/沸石双功能催化剂,筛选了催化剂载体,并以Ni/HY为催化剂、双环戊二烯为原料,考察异构化温度和催化剂用量对一步反应合成挂式四氢双环戊二烯转化率和选择性的影响,结果表明,双环戊二烯转化率大于96％,挂式四氢双环戊二烯收率达到21.4％,并关联了催化剂酸性与活性。     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

高密度烃燃料挂式四氢双环戊二烯的研究进展

综述了由双环戊二烯加氢、异构化制备挂式四氢双环戊二烯的合成方法,概括了双环戊二烯加氢催化剂的种类,比较了几种催化剂的优缺点,并对连续式和间歇式加氢工艺发展现状进行了总结。对桥式四氢双环戊二烯异构化反应催化剂和Lewis酸催化反应过程及机理进行了介绍。提出了加氢及异构化催化剂的发展方向,并提出了改进挂式四氢双环戊二烯合成工艺的建议。     

四氢双环戊二烯异构化过程的溶剂效应

采用无水AlCl3为催化剂,考察了使用不同溶剂对桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)异构化为挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)过程中反应速率、反应转化率、收率、选择性及杂质生成量的影响。采用气相色谱对反应原料、产物及杂质进行定量分析。结果表明溶剂的使用对于异构化反应有显著的影响：甲苯作溶剂时对反应有很大的抑制作用,而1,2-二氯乙烷作溶剂时,则有明显改善,在催化剂浓度3％(wt)、最佳反应温度60℃条件下,反应结果：转化率97．73%、收率97.66％、选择性99．93％。同无溶剂反应时相比,最佳反应温度降低、产物中金刚烷生成量减少同时无焦油产生。实验中以原料endo-THDCPD为对象考察1,2-二氯乙烷作溶剂时的反应动力学,得到了动力学方程。     

分子筛催化endo-THDCPD异构制备exo-THDCPD

挂式四氢双环戊二烯是重要的高能量密度液体燃料，通过桥式四氢双环戊二烯异构反应制得，原有工艺采用污染严重的AlCl₃作为催化剂，本文采用分子筛催化剂取代AlCl₃，对分子筛筛选、表面酸性调节、反应条件优化和催化剂再生进行了研究。结果表明，具有较大孔径的Y型分子筛具有较高的活性，具有较多弱酸性中心的HUSY效果较佳，负载氟元素可以抑制中强酸位、增加弱酸位，提高反应选择性。最佳反应条件为：催化剂6. 6%F/HSSY，反应温度195℃，催化剂浓度20%。在此条件下异构反应转化率为94. 0%，选择性为98. 4%，高温焙烧可以有效地使催化剂再生而不影响活性。     

氢型β沸石负载磷钨酸在金刚烷合成中的应用

采用过量浸渍法制备了一系列的氢型β沸石(Hβ)负载磷钨酸(PW),用于桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化合成金刚烷(ADH)反应.X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等表征方法对催化剂进行表征.表征结果表明:PW在Hβ表面呈高度分散状态,10%PW/Hβ具有最大的酸量.对异构化反应中的焙烧温度、反应温度、时间、初压、溶剂用量和催化剂用量等工艺条件进行了考察,得出在适宜的操作条件下即催化剂10%PW/Hβ焙烧温度350℃、反应温度240℃、n(环己烷)/n(endo-TCD)=5、m(催化剂)/m(endo-TCD)=0.8、初压0.8MPa、反应时间3 h,endo-TCD转化率达到99.3%,金刚烷的收率达到22.4%.     

PW/USY复合型催化剂上金刚烷的合成

在100 mL间歇式不锈钢高压反应釜中,考察了超稳Y沸石负载磷钨酸(PW)用于桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化合成金刚烷反应中的催化性能,并用X射线衍射、氨程序升温脱附和FT-IR等表征方法对催化剂进行表征.结果表明,当PW负载量为10%时PW/USY酸量最大,催化剂的酸性质和孔结构是影响催化性能的重要因素.在适宜的操作条件下即10%PW/USY催化剂焙烧温度450℃、反应温度260℃、n(环己烷)/n(endo-TCD)=5、w(cat.)/w(endo-TCD)=0.2、初压0.8 MPa、反应时间6 h,endo-TCD的转化率达到99.5%,金刚烷的收率达到28.3%.     

四氢环戊二烯三聚体的合成

双环戊二烯与环戊二烯反应,经两步合成了标题化合物。考察了环戊二烯与双环戊二烯反应中温度、压力、反应时间及溶剂用量对转化率和环戊二烯三聚体收率的影响,最佳条件220℃,0.5 MPa,m(溶剂)∶m(原料)为50%,反应4 h,双环戊二烯转化率85.4%,环戊二烯三聚体收率76.5%。考察了环戊二烯三聚体加氢反应中催化剂用量、温度、氢气压对反应的影响,在m(Raney Ni)∶m(原料)为25%,90℃,4.0 MPa的最佳条件下反应540 min,收率99.6%。两步反应总收率76.2%,产物经质谱、红外光谱等进行了表征。     

新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。     

酸性离子液体催化甲基环戊烷异构化反应

以三级胺、盐酸和AlCl_3为主要原料制备了氯铝酸盐型酸性离子液体催化剂,并优化了催化剂的配比。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及原料杂质等对甲基环戊烷异构反应的影响。结果表明,提高催化剂用量和反应温度可加快反应速率,在反应温度70℃,油剂比3.0,反应4 h后,环己烷的产率达到70%以上,微量杂质(正己烷和苯)几乎不影响甲基环戊烷的异构化反应。离子液体催化剂在补充活性组分AlCl_3的情况下可以实现循环使用。     

AlCl_3-正丙醇催化1-十二碳烯烃与环己烯共聚反应的研究

采用三氯化铝作催化剂,对环己烯与1-十二烯烃的共聚反应进行了研究。考察了催化剂AlCl3的用量、异丙醇/AlCl3摩尔比、反应温度和反应时间对产品收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:催化剂三氯化铝的摩尔分数为4%,异丙醇/AlCl3摩尔比为0.5,反应温度为50～60℃,反应时间为6 h,环己烯∶1-十二烯烃=1∶4(摩尔比)。在最佳工艺条件下,可以合成100℃粘度为13.58 mm2/s,粘度指数为150,凝点为-35℃的聚烯烃合成油,收率为80%。具有粘度低、凝点低、粘度指数高的显著特点,是高质量的聚烯烃合成油。     

溴系阻燃剂五溴甲苯的合成新工艺研究

由甲苯经溴化制得五溴甲苯,重点考察了催化剂掺杂质量比、催化剂的用量、原料配比、反应时间等工艺参数对合成产物的影响.实验结果表明,m(Bu2SnCl2):m(AlCl3)=1:1作为复合催化剂,对合成五溴甲苯有着良好的催化活性,当m(复合催化剂):m(甲苯)=0.05,n(甲苯):n(溴)=1:7.5,n(溶剂CCl4)...     

AlCl3-丙三醇络合催化剂催化1-辛烯齐聚工艺

以1-辛烯为原料,A1C13/丙三醇络合物为催化剂,催化1-辛烯齐聚反应,合成α-烯烃。考察了络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、丙三醇与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃(PAO)收率的影响。结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%,丙三醇与AlCl3的摩尔比为0.5,反应温度为40℃,反应时间为4 h的条件下,PAO收率达到85.6%,且具有较好的选择性。     

多聚磷酸催化合成4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的实验研究

4-羟基-3-甲氧基苯乙酮是一种非常重要的化工原料,可用来生产食品添加,制备香料、合成多种药品,在造纸工业中用来合成邻醌型木质素模型物。邻甲氧基苯酚乙酰化合成4-羟基-3-甲氧基苯乙酮的反应属于傅列德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酰基化反应,传统的催化剂是Al Cl3,但是Al Cl3作为催化剂自身有很多难以克服的缺点。通过对乙酰化反应催化剂(路易斯酸或质子酸)的分析探讨,研究表明,多聚磷酸(PPA)在温和的催化条件下,具有不易水解酯类化合物、对乙酰基化反应尤其对芳香烃类酯化反应的催化活性好、副反应少、目标产物易于分离等优点。以多聚磷酸PPA为催化剂,通过实验分析判别出了该合成工艺的最佳催化剂用量、反应温度、反应时间和原料摩尔比。     

氯铝酸盐离子液体催化焦化碳九聚合制备苯并呋喃-茚树脂

考察了[Et3NH]Cl-2AlCl3离子液体催化焦化碳九馏分中苯并呋喃与茚的聚合反应,采用乙腈及吡啶为探针分子的红外光谱手段,研究了焦化碳九馏分中的杂质对催化活性的影响和催化反应的活性本质及反应机理,并考察了聚合反应初始温度及催化剂加入量. 结果表明,焦化碳九馏分中少量的酚类及碱性氮化物杂质是催化苯并呋喃与茚聚合反应的毒物,需对该馏分进行脱酚脱碱氮精制处理;该离子液体催化剂中的Br?nsted酸对反应具有较高的催化活性,具有反应速率快、聚合活性组分转化率高、树脂品质好的特点,在离子液体加入量1%(w)、常压、聚合起始温度45℃条件下聚合反应可在10 s内完成,苯并呋喃与茚转化率可达100%,得到软化点大于130℃、色号为2的浅黄色透明的高品质苯并呋喃-茚树脂.     

裂解焦油分步聚合法制备石油树脂

以裂解焦油的C9馏分为原料,以BF3和AlCl3为催化剂的聚合法制备合成石油树脂,采取了分段聚合的方法。探讨了聚合的催化剂用量、反应温度、反应时间等因素的影响。实验结果表明在催化剂用量为3%(w),聚合温度60℃,聚合时间6 h为最佳合成石油树脂的条件。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮。研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响。确定优化的操作条件为：催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%。     

乙烯焦油制备石油树脂的研究

以馏程在210℃以下的乙烯焦油C9馏份为原料,对以Lewis酸和以A1C13为催化剂的两段催化聚合法制备合成石油树脂提出了新的两段聚合的工艺条件。探讨了催化剂添加量、反应温度、反应时间等因素对聚合反应的影响。实验结果显示在总催化剂用量为3%(w),其中AlCl3为1.0%,BF3·Et2O为2%,聚合温度60℃,聚合时间6h的条件下,得到了满足其主要工业指标的石油树脂。