硫酸酯化胡萝卜多糖工艺及其抗氧化活性的研究

采用三氧化硫-吡啶法制备硫酸酯化胡萝卜多糖,以多糖取代度为考察指标,研究了反应温度,反应时间,物料比对胡萝卜多糖硫酸酯化的影响,确定了硫酸酯化最佳修饰条件为:反应温度70℃,反应时间6 h,物料比(g∶mL)1∶5。比较硫酸酯化前后多糖清除·OH自由基的能力,发现硫酸酯化的多糖对·OH自由基的清除率有明显增强。     

硫酸酯化茶多糖的制备及清除羟自由基活性的研究

粗老绿茶用醇提、水提、醇沉,经弱碱性的大孔阴离子交换树脂D315柱层析分级,得到以中性糖为主的多糖样品NTPS和以酸性糖为主的多糖样品ATPS。采用吡啶磺酸法将NTPS和ATPS分别进行硫酸酯化修饰,合成相应的硫酸酯化多糖NTPS-S和ATPS-S,并用氯化钡-明胶比浊法测定硫酸基的含量,发现ATPS-S的取代度比NTPS-S低很多,表明以中性糖为主的茶多糖容易发生硫酸酯化。红外光谱扫描发现硫酸酯化茶多糖在1258cm-1、1146cm-1、832cm-1和617cm-1处有强的特征吸收峰。通过邻菲罗啉化学发光体系产生羟自由基(·OH)模型,对比研究茶多糖化学修饰前后体外清除羟自由基(·OH)的能力。实验表明,ATPS清除羟自由基能力明显强于NTPS,表明茶多糖的清除羟自由基活性可能与其含有的带负电荷的糖醛酸有关;茶多糖经硫酸酯化后,NTPS-S清除羟自由基能力比酯化前多糖NTPS明显增强,ATPS-S清除羟自由基能力比酯化前多糖ATPS稍减弱,表明茶多糖的清除羟自由基活性可能与多糖的糖基所带的负电荷的多少有关,而与所带负电荷的官能团种类关系不大。     

马尾松花粉多糖硫酸酯化前后清除活性氧自由基能力的比较

目的：对松花粉多糖硫酸酯化前后清除超氧阴离子自由基（O2^-·）和羟自由基（·OH）的作用进行比较。方法：用荧光分光光度法检测松花粉多糖及其硫酸酯体外清除O2^-·和·OH的作用。结果：松花粉多糖硫酸酯化前后对活性氧自由基均有一定的清除作用,酯化后对O2^-·的清除能力增强（P〈0．01）,对·OH的清除能力降低（P〈0．01）。     

硫酸酯化苹果水溶性膳食纤维的抗氧化活性

采用超声波辅助氨基磺酸-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)法对苹果水溶性膳食纤维(SDF)进行硫酸酯化修饰,研究了硫酸酯化苹果SDF对·OH、O-2·及氧自由基的清除能力。红外光谱分析显示,硫酸酯化苹果SDF具有硫酸酯键的特征吸收峰。抗氧化活性测定结果表明,其对羟自由基、超氧阴离子及氧自由基清除能力提高。     

鱼腥草多糖硫酸酯化修饰及清除自由基活性

探讨硫酸酯化修饰对鱼腥草多糖清除自由基活性的影响,采用浓硫酸法对鱼腥草多糖进行硫酸酯化修饰,对不同取代度硫酸酯化鱼腥草多糖的羟自由基(·OH)和二苯基苦酰肼基自由基(DPPH·)体外清除活性进行比较,考察清除活性与取代度之间的关系。结果表明,在酯化时间分别为30, 60, 90, 120和150 min下得到的5个不同取代度改性产物(S-HCP 1、S-HCP 2、S-HCP 3、S-HCP 4和S-HCP 5),对DPPH·的清除活性随着浓度和取代度增加均增强,对·OH的清除活性在取代度大于0.6时,随浓度和取代度增加而增强,表明硫酸化多糖清除自由基活性与其硫酸化的取代度相关。     

鹿茸多糖分离纯化及抗氧化活性研究

采用DEAE-52离子交换层析和Sepharose CL-6B凝胶排阻层析对鹿茸粗多糖进行分离纯化,并通过对DPPH自由基、羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(O2-·)清除能力和还原能力的测定,研究了粗多糖及纯化后多糖的抗氧化能力。结果表明:DEAE-52离子交换层析和Sepharose CL-6B凝胶排阻层析对鹿茸多糖分离效果较好,可以分离纯化得到一种单一多糖;粗多糖和纯化后多糖对DPPH·、·OH、O2-·均有清除作用,且具有一定的还原能力,纯化后多糖抗氧化活性和还原能力均大于粗多糖。     

玉米皮多糖硫酸酯化工艺优化及抗氧化活性研究

采用氯磺酸-吡啶法制备硫酸酯化玉米皮多糖(SAPCP)。以取代度为指标,采用单因素及正交试验对制备SAPCP的硫酸酯化条件进行优化;采用邻二氮菲-Fe2+氧化法研究SAPCP对羟基自由基的清除作用。试验结果表明,最佳硫酸酯化条件为:酯化试剂比例(氯磺酸∶吡啶)1∶3,酯化试剂∶多糖溶液(体积比)4∶4,反应温度70℃,反应时间3 h。在此条件下,SAPCP取代度达到2.85。硫酸酯化玉米皮多糖对羟基自由基的清除作用比未酯化前玉米皮多糖(APCP)有明显的提高。     

豆渣多糖硫酸酯化工艺条件优化及其抗氧化活性

以豆渣为原料采用氯磺酸-吡啶法制备硫酸酯化豆渣多糖。以取代度为指标,采用单因素及正交试验对硫酸化试剂比例、硫酸酯化试剂与多糖溶液比例、反应温度及反应时间进行优化;采用邻二氮菲-H2O2法及比色法研究硫酸化豆渣多糖对羟基自由基及DPPH.的清除作用。结果表明,最佳酯化条件为:酯化试剂比例(氯磺酸:吡啶)1∶3,酯化试剂:多糖溶液(体积比)4∶3,反应温度80℃,反应时间2.5 h。在此条件下,豆渣多糖取代度达到2.15。硫酸酯化豆渣多糖对羟基自由基及DPPH.的清除作用比未酯化前豆渣多糖有明显的提高。     

南瓜多糖硫酸酯化衍生物的制备及抗氧化研究

采用氯磺酸一吡啶法,对南瓜粗多糖和分离得到的南瓜AP1多糖进行硫酸酯化;采用邻二氮菲-金属铁离子-H2O2体系和邻苯三酚自氧化法,测定南瓜多糖对羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用.结果表明,四种南瓜多糖均能有效清除羟基自由基,并随着浓度的增加,清除作用加强,且水提南瓜粗多糖对羟基自由基清除作用显著高于其它三种多糖.南瓜粗多糖和南瓜AP1多糖对超氧阴离子自由基的清除作用不明显,经硫酸酯化后的多糖能有效清除超氧阴离子自由基,并呈量效关系.实验结果表明,硫酸酯化南瓜多糖具有抗氧化性.     

小球藻多糖改性及抗氧化研究

小球藻(Chlorella)多糖可应用于食品、饲料、化工、能源等领域，具有重要的研究价值。文章通过超声波结合热水浸提的方法提取小球藻胞内粗多糖(Chlorella intracellular polysaccharide,CIP)，并对其进行分离纯化，得到纯化后组分SCIP。通过硫酸化、乙酰化、磷酸化对分离后的纯化组分SCIP进行改性，对改性前后SCIP进行抗氧化能力测定。结果表明，3种改性后SCIP的抗氧化能力均有显著提升，且抗氧化能力随着多糖浓度的升高而增强；20 mg/mL硫酸化改性多糖DPPH自由基的清除能力最强(93%),25 mg/mL乙酰化改性多糖羟自由基清除能力最强(95%)。研究结果可为小球藻多糖的进一步开发利用提供实验基础。     

山药多糖的抗氧化作用研究

以山药为原料提取山药多糖并分析其抗氧化性,测定了山药多糖粗提物对·OH自由基、O2-·自由基、DPPH自由基的清除能力,并测定了Vc、柠檬酸、天然抗氧化剂(玉米须多糖)对山药多糖抗氧化性的影响。用纤维素DEAE-Cellulose 52阴离子交换树脂分离纯化山药多糖粗提物,对比山药多糖纯化前后抗氧化性的差别。结果表明,5 mg/m L的山药多糖对·OH自由基和DPPH自由基的清除能力要强于对O2-·自由基的清除能力。在本试验条件下,抗坏血酸、柠檬酸对山药多糖粗提物抗氧化性无协同增效作用,天然抗氧化剂(玉米须多糖)对山药多糖粗提物抗氧化性有明显增效作用。当多糖浓度为1~3 mg/m L时,清除能力顺序为:山药多糖粗提物>酸性多糖>中性多糖;当多糖浓度为3~5 mg/m L时,清除能力顺序为:酸性多糖>山药多糖粗提物>中性多糖。     

硫酸酯化修饰对白背三七多糖抗氧化性能的影响

采用浓硫酸法对白背三七多糖(Gynura davaricata(L.)DC polysaccharides,GDPs)进行硫酸酯化修饰,得到取代度为1.23的硫酸酯化多糖(sulfated GDPs,S-GDPs)。进一步分析GDPs和S-GDPs清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)、超氧阴离子自由基(O2-·)、羟自由基(·OH)的能力,并考察两种多糖对H_2O_2诱导的红细胞氧化损伤以及·OH诱导的小鼠肝脏线粒体氧化损伤的保护作用。研究表明:GDPs和S-GDPs均具有抗氧化活性,其中S-GDPs清除DPPH(P<0.01)、O2-·(P<0.05)以及·OH(P<0.05)的能力显著高于GDPs;S-GDPs能显著降低红细胞溶血度(P<0.01)及其丙二醛含量(P<0.05),显著降低小鼠肝脏线粒体丙二醛含量(P<0.05)、极显著增加线粒体细胞膜的琥珀酸脱氢酶(SDH)和ATP酶(Na+-K+-ATPase、Ca~(2+)-Mg~(2+)-ATPase)活性(P<0.01),作用优于GDPs。由此可见,硫酸酯化修饰可以增强GDPs的抗氧化活性。     

平菇多糖硫酸酯制备工艺优化及抗氧化活性研究

以取代度为考察指标,研究了浓硫酸加入量、反应温度和反应时间等因素对平菇多糖硫酸化的影响;在单因素的基础上,通过L9(34)正交试验优化平菇多糖硫酸酯的制备工艺条件;采用FT-IR光谱仪对平菇多糖和平菇多糖硫酸酯进行结构鉴定,并通过测定还原力、DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟自由基清除率探索了平菇多糖硫酸酯的抗氧化活性。结果表明:平菇多糖硫酸酯制备优化工艺条件为平菇多糖1.00g,浓硫酸加入量10mL,反应温度60℃,反应时间90min,该条件下平菇多糖硫酸酯的取代度为0.48。FT-IR光谱分析证明硫酸基与平菇多糖形成了平菇多糖硫酸酯。平菇多糖硫酸酯对DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟基自由基的IC50(半数清除率)分别是0.816,1.882,1.611mg/mL;平菇多糖硫酸酯的还原力和对3种自由基的清除力均优于平菇多糖。说明平菇多糖经硫酸酯化后抗氧化能力增强。     

玄参多糖体外清除自由基和抗氧化作用的研究

采用超声波辅助-热水提取玄参多糖,通过脱脂、除色素、除脱蛋白、醇沉等步骤纯化得到部分纯化的玄参多糖,研究了部分纯化的多糖对羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(O2-·)、亚硝酸盐(NO2-)的清除作用和对油脂氧化的抑制作用,并与抗坏血酸对照品进行比较.结果表明:部分纯化的玄参多糖对羟基自由基、超氧阴离子自由基以及亚硝酸盐具有不同程度的清除能力,清除效果与多糖浓度均呈现一定的量效关系,对油脂具有抗氧化作用,对植物油的抗氧化能力强于抗坏血酸.     

新疆沙枣多糖的提取分离及抗氧化活性研究

采用水提醇沉法提取新疆沙枣多糖,并采用DM-18型大孔树脂对粗沙枣多糖进行分离纯化,确定了最佳的分离条件。通过粗沙枣多糖和纯化后的沙枣多糖对DPPH自由基、羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(O2-·)的清除能力进行比较。结果表明:在沙枣多糖样品溶液2.0 mg/m L,上样速率为1.5 BV/h,上样液p H值为7.0,上样量为3.0 BV、洗脱剂乙醇浓度为35%、洗脱剂用量为3.0 BV、洗脱速率为1.0 BV/h时,洗脱剂p H值为8时,DM-18型大孔树脂对沙枣多糖的动态吸附率和解吸率分别达到90.23%和92.37%,粗沙枣多糖的纯度为42.33%,纯化后的多糖纯度为70.56%。粗多糖和纯化后多糖对DPPH·、·OH、O2-·均有清除作用,纯化后多糖的抗氧化活性大于粗多糖。     

油茶籽粕多糖不同分子修饰产物的抗氧化活性

为比较不同修饰方法对油茶籽粕多糖抗氧化活性的影响,通过硫酸酯化、羧甲基化及乙酰化3种方法对纯化的油茶籽粕多糖(COP)进行分子修饰,以制备具有不同取代度的COP。采用体外实验法,以羟自由基(·OH)、超氧阴离子自由基（·O-2）及DPPH自由基(DPPH·)清除率为指标,探究COP及其分子修饰产物的抗氧化活性。结果表明：较低取代度的硫酸酯化修饰能提高COP对·OH、·O-2以及DPPH·的清除能力;高取代度的羧甲基化修饰能提高COP对·OH的清除能力,低取代度的羧甲基化修饰则能提高COP对DPPH·的清除能力;高取代度的乙酰化修饰COP对·OH和DPPH·的清除效果更好;羧甲基化修饰和乙酰化修饰COP均会削弱其对·O-2的清除能力。总之,适度的分子修饰能提高COP的抗氧化活性。     

Escherichia coli K5胞外多糖硫酸酯衍生物的制备及其体外抗氧化活性研究

对Escherichia coliK5菌株进行发酵培养,发酵液上清经超滤、醇沉、Sevage法脱蛋白、透析冻干,再经DEAE琼脂糖柱、G75葡聚糖柱分离纯化后得到K5多糖(K5)。以三氧化硫吡啶为硫酸酯化剂,对K5多糖N位进行了硫酸酯化,制备了K5多糖的硫酸酯衍生物(NS-K5),二糖分析结果显示,N位硫酸酯化率达到57%。并对硫酸酯化前后的K5多糖的抗氧化性能进行了研究,结果显示,一定浓度范围内,NS-K5多糖还原力较K5高,当K5和NS-K5浓度达到1mg/mL时,对羟基自由基的清除率分别达到17.7%、25.6%,对DPPH自由基的清除率分别达到26.1%、45%。实验结果表明,NS-K5的抗氧化活性要高于K5。     

硫酸酯化辛夷多糖的制备及其抗氧化活性研究

采用水提醇沉法提取辛夷多糖,用磺酰化法对其进行硫酸酯化,经红外光谱定性分析,硫酸钡比浊法定量计算得出硫酸基的含量。采用邻二氮菲-Fe~(2+)氧化法测定辛夷多糖和辛夷硫酸酯对羟自由基的清除作用。结果表明:硫酸基含量为14.3%,硫酸酯化率为1.33时,硫酸酯化辛夷多糖的抗氧化活性比辛夷多糖增加2.7倍。硫酸酯化修饰能提高辛夷多糖的抗氧化活性。     

淮山药多糖及其衍生物体外抗氧化活性研究

微波协助经水和碱液提取的山药多糖,进行化学改性得到硫酸化山药多糖和硒化山药多糖。检测山药多糖及其衍生物对DPPH·、Fenton反应产生OH·引起的α-脱氧核糖降解,以及邻苯三酚法产生O-2·的抑制作用。结果表明,山药粗多糖对自由基具有微弱的清除作用,经化学改性后的硫酸化山药多糖对自由基的清除能力明显增强,其中硫酸化中性山药多糖对3类自由基最大清除率分别达到18.58%、73.65%、38.89%。     

硫酸酯化裂褶菌多糖的制备及其抗氧化活性研究

采用水提醇沉法提取裂褶菌多糖,用磺酰化法对其进行硫酸酯化,经红外光谱定性分析,硫酸钡比浊法定量计算得出硫酸基的含量。采用邻二氮菲-Fe~(2+)氧化法测定裂褶菌多糖和裂褶菌硫酸酯对羟自由基的清除作用。结果表明:硫酸基含量为13.9%,硫酸基取代度(DS)为1.26时,硫酸酯化裂褶菌多糖的抗氧化活性比裂褶菌多糖增加2.6倍。硫酸酯化修饰能提高裂褶菌多糖的抗氧化活性。