高压汽液平衡的统计回归与推算（II）

对前文（Ｉ）中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一步证实了新的ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型优于ＳＲＫ方程。同时还对ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠。另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用ＳＲＫ方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅰ)

以最大似然原理为基础的统计回归方法在常压汽液相平衡数据回归中的应用已有一些报告，且回归结果非常令人满意．但此法在高压根平衡中的应用由于存在一定的困难．本文采用最大似然原理进行了国内外尚无完整研究报告的高压汽液平衡的统计回归，分别采用新的DDLC－SRK模型和SRK方程，用3种不同的目标函数对52套高压汽液平衡数据进行了统计回归，同时也进行了经典回归．得出结论，统计回归优于经典回归，且以双应答回归结果最好．     

高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅱ)

对前文（Ⅰ）[10]中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一进证实了新的DDLC-SRK模型优于SRK方程,同时还对DDLC-SRK模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠．另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用DDLC-SRK模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用SRK方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

新的交替循环式高压汽液相平衡测定装置

研制了一套两相交替循环式高压相平衡实验测定装置，介绍了若干关键性部件：分段联接式高压釜，无泄漏磁力循环泵，电桥式流量测定装置。通过几个体系的实验测定，并与文献数据比较，表明本装置动作稳定可靠，同时，本装置还可以方便地改装间歇式超亚临流体萃取装置。     

氯化锂—醇—水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参九过量自由模型。建立了由电质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了ＬｉＣＬ－ｃｈ３ｏｈ－ｈ２ｏ；ｌＩｃＬ－ｃ２ｈ５ｏｈ－ｈ２ｏ－ｈ２ｏ；ＬｉＣｌ－Ｃ３Ｈ７ＯＨ－Ｈ２Ｏ及ＬｉＣｌ－（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ－Ｈ２Ｏ等体系的汽液平衡。     

醋酸-水二元体系常压汽液平衡数据的推算与关联

利用醋酸水二元体系汽液平衡实验数据,以气相组成误差平方和和总压相对误差平方和作为目标函数,运用改进的GaussNewton法作为迭代方法,对求解偏导数矩阵进行了修正,分别运用Wilson方程、NRTL方程和UNIQUAC方程模拟计算醋酸水二元体系在常压下的汽液平衡,并进行了关联。计算结果与文献值的平均偏差分别为0.0251,0.0411和0.1156,收敛速度和计算精度均有所提高,表明采用此方法是可行的。     

苯—烷烃—NMP体系汽液平衡

用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了１０１．３ｋＰａ下苯－烷烃－ＮＭＰ体系的汽液平衡数据，对所测二元体系ＶＬＥ热力学一致怀呼分和微分检验，用ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ方程进行关联，并用ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ方程的配偶参数推算出三元体系ＶＬＥ数据，与实测比较，吻合良好。     

环已酮——环已醇二元系汽液平衡数据的推算

用ＰＩＣＫＥＲ微量热计系统地测量了不同温度下，环已酮──环已醇二元体系的混合热。用ＱＣＳＭ模型关联了实验数据，并推算了该体系的等压汽液平衡数据，推算结果与文献值相当接近。     

乙醇—水—盐体系汽液平衡

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜在０．１０１３ＭＰａ下测定了乙醇－水－氯化钙、醋酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程、拟二元模型及溶剂化模型对实验数据进行关联，取得良好结果，其中乙醇－水－氯化钙体系实验数据用修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联，所得汽相平衡偏差为０．０１２４。     

四氯化碳—1,1,2—三氯乙烷的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下四氯化碳１－１,２－三氯乙烷在不同液相组成的沸点,并用间接法由ＴＰＸ推算了与之平衡的汽相组成。用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值能很好的吻合。     

二元汽液平衡关系的研究

在二元汽液相平衡条件下，两相间交换的组分分子存在着对应的临界能量，推导出描述ｘ与ｙ之间关系的关联方程，通过对实际体系的计算表明，该关联方程能够较好地与实验结果相符。