环氧改性含氢聚硅氧烷的制备

以自制含氢聚硅氧烷(PHMS)和烯丙基缩水甘油醚(AGE)为原料在Karstedt催化剂的作用下,发生硅氢加成反应生成环氧改性聚硅氧烷。利用化学滴定法测定了产物中未反应的活泼氢的质量分数和环氧值,确定了反应活泼氢的转化率。讨论了反应时间、催化剂用量、反应温度及投料物质的量比等因素对活泼氢转化率的影响,确定了最佳反应条件,此时最大活泼氢的转化率达到86.57%。利用红外光谱、凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振光谱(~1H-NMR)对加成产物进行了表征。     

环氧基改性硅油的合成与表征

以端环氧基烯丙基聚醚、含氢硅油为原料,采用第二代铂金催化剂,通过硅氢加成反应制备环氧基改性硅油。研究了反应时间、反应温度、物料配比对反应转化率的影响。通过单因素试验得到最佳反应条件为:反应时间7 h、反应温度100℃、含氢硅油与端环氧基聚醚的摩尔比为1∶1.1。在此条件下含氢硅油的转化率为91%。红外表征证实,产物接上了端环氧基烯丙基聚醚。     

硅氢加成合成环氧改性聚硅氧烷的研究

以含氢环体（HMCS）和烯丙基缩水甘油醚（AGE）为原料在铂催化剂的作用下,通过硅氢加成反应合成了环氧改性聚硅氧烷。利用红外光谱和核磁共振光谱对加成产物结构进行了表征。采用化学滴定法测定了未反应活性氢的质量分数,从而确定了HMCS中活性氢的转化率。讨论了反应温度、反应时间、催化剂用量及原料配比等对活性氢转化率的影响。确定的最佳反应条件为：反应温度为85 ℃、反应时间6 h、铂催化剂用量为5 mg/L、AGE与HMCS摩尔比为1.2/1,此时活性氢的转化率为87.5 %。     

聚醚改性有机硅消泡剂的合成及其在乳液中的应用

设计并合成了特定分子结构的含氢硅油。以烯丙基聚醚和自制含氢硅油为原料,通过硅氢加成合成了聚醚改性有机硅产品。用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对产物进行了结构表征。在由正交试验得出的适当反应条件(即反应温度为130℃,反应时间为9 h,催化剂用量为20 mg/kg,反应物中Si—H与C=C的物质的量比为1∶1.1)下,制得的消泡剂在乳液中具有和进口产品相当的消抑泡性能。并研究了不同聚醚和硅油对消抑泡性能的影响。     

长链烷基酯/环氧基(聚)醚改性硅油的合成及表征

以三甲基环戊二烯基铂为催化剂,将甲基丙烯酸十八酯(SMA)、烯丙基环氧(聚)醚和低含氢硅油(PHMS)通过硅氢加成反应,合成了长链烷基酯/环氧基(聚)醚共改性硅油(PEESO)。根据催化剂用量、原料配比、反应温度以及反应时间对Si—H转化率的影响关系,设计了均匀正交实验。在正交实验结果基础上借助反应条件的单因素分析,确定了最佳反应条件:催化剂用量为反应物质量的0.004%,物料比n(PHMS)∶n(CC)=1∶1.05,反应温度为72℃,反应时间为3 h。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1HNMR)对产物结构进行表征,结果表明,长链烷基酯和环氧基(聚)醚成功接枝到聚硅氧烷主链中。     

端羟烷基甲基苯基硅油的合成

以端氢基甲基苯基硅油和烯丙基缩水甘油醚为原料,在铂催化下通过硅氢加成反应制得端环氧基甲基苯基硅油;再在浓硫酸催化下,经甲醇醇解反应,得到端羟烷基甲基苯基硅油。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量等对活性氢转化率的影响。结果表明,硅氢加成反应的最佳条件为:反应温度90℃,时间5 h,催化剂用量为反应物质量的0.015%,烯丙基缩水甘油醚中的CC与端氢基甲基苯基硅油中的Si—H的量之比为1.1∶1,此时,活性氢的转化率达94.87%;醇解反应的最佳反应时间为10 h。红外光谱与核磁共振光谱证实产物为端羟烷基甲基苯基硅油。     

环氧改性硅油

华南理工大学的孙海燕等人以丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和含氢硅油为原料,在甲苯中进行硅氢加成反应,合成了可交联、亲水性聚硅氧烷,以提高材料的抗蛋白质吸附性和细菌黏附性。探讨了反应温度、反应时间、反应物配比对含氢硅油的活性氢转化率的影响。结果发现,当催化剂用量为反应物质量的0．004％,含氢硅油、丙烯酸聚乙二醇酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的量之比为1：1．125：0．1时,     

聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油的制备与表征

以氯铂酸为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成制备了聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油(PMS),并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量对Si—H转化率的影响,确定了最佳工艺为:甲苯的质量分数30%～40%,Si—H与CC的量之比1.00∶1.20,催化剂用量为30×10-6,反应温度为90℃,反应时间为6 h,Si—H转化率达到92.35%。产物水溶液的临界胶束浓度为0.6 g/L,PMS的临界表面张力为22.236 mN/m,表现出低表面能的特点。     

一种聚硅氧烷消泡剂的合成与表征

以Karsted为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成反应合成了一种聚硅氧烷消泡剂,并用红外光谱及核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量对反应转化率的影响,确定了最佳工艺条件为:n(Si—H)∶n(CC)=1∶1.20,催化剂用量为50μg/g,反应温度为90℃,反应时间为8 h,产物转化率达到94.78%。应用测试表明,其消抑泡性能优于市售同类产品。     

环氧改性水溶性硅油的合成

在氯铂酸催化下，通过低含氢硅油与不饱和缩水甘油醚、聚氧乙烯烯丙醚的硅氢加成反应，制得环氧改性水溶性硅油；采用化学滴定法测定未反应活性氢的质量分数，从而确定含氢硅油的转化率；在合成过程中采用甲苯作溶剂、正丙醇作封闭剂，可避免在中和反应后发生交联，有利于保证产品的稳定性。最佳反应条件为：催化剂用量为单体质量分数的0．0189％；不饱和聚醚与含氢硅油的量之比为1．1：1．0、反应时间4h、反应温度85℃；在此条件下，含氢硅油的转化率为97．1％。     

亚油基甲基丙烯酸酯的合成与表征

以亚油酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料合成亚油基甲基丙烯酸酯。红外(FTIR)、核磁(~1H NMR)分析证实合成了目标产物。研究了反应温度、反应时间、原料摩尔比对亚油酸转化率的影响。实验结果表明,优化的合成反应条件为反应温度130℃,反应时间3h,GMA与亚油酸的摩尔比为1.2。     

聚合物微球固载的N-羟基邻苯二甲酰亚胺在分子氧氧化苯甲醇反应过程中的催化特性

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联共聚微球GMA/MMA为基质,经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的聚合物微球GMA/MMA-NHPI。将GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇的反应过程。研究结果表明,GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂所构成的共催化体系在温和条件(65℃和常压氧气)下可有效地实现苯甲醇的分子氧氧化过程,将其深度氧化为苯甲酸,显示出较好的催化活性和高的选择性(苯甲酸的选择性为96%)。主催化剂GMA/MMA-NHPI固载的NHPI与助催化剂Co(OAc)₂适宜的摩尔比为20:1;主催化剂所含NHPI的摩尔分数为底物的10%时催化剂的用量比较适宜。固体催化剂GMA/MMA-NHPI还具有良好的再循环使用性能。     

复合引发剂引发GMA熔融接枝聚1-丁烯

采用复合引发剂用Haake流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)-苯乙烯(St)多组分单体熔融接枝高全同聚1-丁烯(iPB)。用傅里叶变换红外光谱对接枝物进行了分析,并分别考察了复合引发剂比例、GMA用量、引发剂总用量和St用量对接枝的影响。结果表明:在复合引发剂引发下,GMA和iPB可熔融接枝,接枝率最高可达1.74%;St作为共单体可明显提高GMA的接枝率和接枝效率,当n(St)/n(GMA)为1.5时,接枝率为单独使用GMA时的2.3倍。     

Studies on properties of softwood (Ficus hispida)/PMMA nanocomposites reinforced with polymerizable surfactant-modified nanoclay

Soft wood (Ficus hispida) was chemically modified by impregnation of methyl methacrylate monomer, glycidyl methacrylate (GMA), a cross-linking agent, and montmorillonite (MMT) using catalyst heat treatment. MMT was modified by using a polymerizable surfactant 2-acryloloxy ethyl trimethyl ammonium chloride (ATAC) and a mixture of surfactants ATAC and cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) in a molar ratio of (1:1). A comparative study on different properties of the prepared wood polymer nanocomposite (WPNC) based on impregnation of intercalating mixture containing MMA/GMA/clay modified by both the surfactants (ATAC and CTAB) and MMA/GMA/clay modified by only surfactant ATAC were done. FTIR, XRD, and TGA studies were employed for the characterization of clay and WPNC. WPNC prepared by using combined surfactant-modified clay along with MMA/GMA exhibited improved dimensional stability, chemical resistance, thermal stability, mechanical properties, and lower water uptake than that of WPNC prepared by using single surfactant-modified clay and MMA/GMA system.     

正丙基缩水甘油醚的合成

以正丙醇和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成正丙基缩水甘油醚。通过实验研究,系统讨论了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和碱用量对合成正丙基缩水甘油醚产率的影响。正丙基缩水甘油醚的产率达到78．1％。通过傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征。     

2,3-环碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯的合成

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料合成了2,3-环碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯(PCMA),并通过FTIR、1HNMR、元素分析等方法对环碳酸酯进行了表征。详细讨论了催化剂的种类、反应温度、反应压力、反应时间对收率的影响。结果表明,以质量分数0.5%的四丁基氯化铵(TBAC)(以单体质量计,以下同)和质量分数0.5%的四丁基溴化铵(TBAB)(以单体质量计,以下同)为共催化剂,质量分数为0.5%的特丁基对苯二酚(TBHQ)(以单体质量计,以下同)为阻聚剂,当温度为85℃,二氧化碳压力为1.2 MPa,反应15 h时,产物收率达到63.3%。     

Ultra‐violet curable resin based on palm oil: Determination of reaction condition and characterization of the resin

In this study, a UV curable resin based on palm oil was prepared by modifying palm oil with glycerol and glycidyl methacrylate (GMA). First, monoglyceride (MG) was prepared from a mixture of palm oil and glycerol at a ratio of 1 : 2 based on equivalent basis. The MG was treated with GMA to introduce unsaturated groups to MG chain via etherification between epoxy group (from GMA) and hydroxyl group (from MG). The amount of catalyst needed, reaction temperature, and time for this chemical modification were determined. The completion of reaction between GMA and monoglyceride was measured using Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy by monitoring the disappearance of the epoxy group in FTIR spectrum. An increment at peak 1630 cm^?1 in FTIR spectrum was observed when more GMA was used in the chemical modification. Viscosity test and gel permeation chromatography analysis were carried out to characterize the resin produced. The resin was then cured using UV radiation and the properties of the cured resin were measured. From the results, the gel content of the cured resin was more than 97%. The hardness of the MG‐GMA film was influenced by the amount of GMA used. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013     

甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成研究

采用二步法合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯,研究了第一步反应过程4种溶剂对甲基丙烯酸钠盐形成的影响,探讨了第二步反应过程不同相转移催化剂、反应温度及所合成钠盐中碱过量比率与产物收率的关系,对最后产物进行了分析和表征。结果表明,合成反应第一步可使用水为溶剂,碱过量10%,第二步反应中,使用三乙基苄基氯化铵为催化剂,控制反应温度105℃～110℃,反应3.0h,可使GMA收率达到80.5%。     

丙烯酸松香加成物与GMA酯化物的合成与表征

以丙烯酸松香加成物（RA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）为单体,三乙胺为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,在有机溶剂甲苯中合成了RA与GMA酯化物（RAG）,采用单因素和正交试验对酯化反应进行优化。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、黏度计、核磁共振氢谱（¹H NMR）和热重（TG）对酯化物进行了分析与表征。结果表明,RA与GMA酯化物较优合成条件为n_GMA：n_RA=2：1,三乙胺用量为RA质量的0.5%,120℃下反应4 h,该条件下合成的酯化物为深黄棕色澄清液体,酯化率为99.5%,数均相对分子质量为547,重均相对分子质量为848,25℃下测得其质量分数51%甲苯溶液的黏度为10 mPa·s。FT-IR和¹H NMR分析表明成功合成了RA与GMA酯化物。TG分析表明酯化物热稳定性高于丙烯酸松香加成物。