用二烷基－（二芳基）［二乙基氨基甲酰甲基］氧化磷从高氯酸和某些酸的混合物中萃取 镅（Am）（Ⅲ）、铕（Eu）（Ⅲ）和铀（U）（Ⅵ）

本专题研究了用二烷基－（二芳基）〔二乙基氨基甲酞甲基〕氧化磷（ＣＭＰＯ）从高氯酸溶液中萃取锯（Ⅲ）、铕（Ⅲ）和铀（Ⅵ）。试验表明，在萃取上述元素时，从高氯酸溶液中萃取比从硝酸溶液中萃取更为有效。在高氯酸介质中，“异常芳基效应”比在硝酸介质中更为显著。在高氯酸介质中，上述元素的溶剂化数也会增加。当采用芳基取代的萃取剂时，溶剂化数极高，但是，在采用烷基取代的化合物时，则不会达到同样高的数值。试验表明，在硝酸和高氯酸溶液中，“异常芳基效应”的值直接取决于芳基和烷基取代的ＣＭＰＯ络合物中元素溶剂化数值之差。事实上，在磷酸和硫酸中，镅（Ⅲ）、铕（Ⅲ）和铀（Ⅵ）并不被ＣＭＰＯ溶液萃取。本专题还研究了从不同的酸溶液中萃取元素时，高氯酸浓度对其萃取率的影响。试验发现。在某些情况下，分配系数显著增大，协同效应也相应增加。本方法通过增加少量的高氯酸即可提高元素的萃取率，因此可以推荐用于从硝酸、磷酸和硫酸中萃取和预浓缩镅（Ⅲ）和铀（Ⅵ）。     

烷基硫代磷酸与TBP对锌(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对锌(Ⅱ)的协同萃取效应。结果表明,TBP单独对锌(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取锌(Ⅱ)时,萃合物组成为ZnA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根]。当两种萃取剂混合萃取锌(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为ZnA_2·B(B代表TBP)。协同萃取机理为加成反应。     

PMBP缩2-ABT/TBP/离子液体双水相对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5缩2-氨基苯并噻唑(PMBP缩2-ABT,简称HA)与中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在离子液体双水相体系中对稀土离子的萃取行为.考察了萃取剂浓度、协萃剂浓度、水相pH值、盐的加入量及温度对萃取分配比的影响.结果表明,PMBP缩2-ABT与TBP具有显著协萃作用.当pH=4.3,萃取剂与协萃剂浓度比为4:l时,二者协萃效率最高.用斜率法确定了协萃合物的组成为[LaA·HA·TBP]2+.     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

从Gd2O3-UO2燃料中萃取分离铀、钆的试验研究

研究了以TBP-煤油为萃取剂,从可燃毒性燃料Gd2O3-UO2的HNO3浸出液中萃取分离钆和铀,考察了铀质量浓度、HNO3浓度、相比、有机相中TBP体积分数、温度对铀、钆萃取率及铀、钆分离的影响。试验结果表明:钆萃合物以Gd(NO3)3.3TBP形式为主;在铀质量浓度80～100g/L、HNO3浓度4mol/L、相比Vo/Va=1.5/1、有机相中TBP体积分数40%、室温最佳条件下,体系具有较大铀、钆分离系数和铀分配系数;工艺稳定,易于实现。     

烷基硫代磷酸与TBP对钴(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对钴(Ⅱ)的协同萃取效应。实验结果表明,TBP单独对钴(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取钴(Ⅱ)时,萃合物组成为CoA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根],萃取反应的平衡常数对数值lgK_1=-0.83。当两种萃取剂混合萃取钴(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为CoA_2·B(B代表TBP),萃取反应的平衡常数的对数值lgK_2=1.81。协同萃取机理为加成反应:CoA_2_((0))+B_((0))=CoA_2B_((0))。     

一九八三年国际溶剂萃取会议有关论文题录

扩散和化学反应在液—液萃取动力学研究中的重要性 P.R.Danesi界面在金属螯合物萃取中的作用 H.Freiser 核萃取过程-Ⅰ(化学)TBP精制铀过程中杂质的抑制     

用堆浸-液体-凝胶萃取联合流程从含铀磷酸盐砂岩中回收铀的研究——Ⅱ液体-凝胶萃取

研究了用液体-凝胶萃取法从当地的磷酸盐砂岩堆浸得到的浸出液中萃取铀。使用的凝胶是苯乙烯二乙烯苯和二-(2-乙基己基)磷酸的共聚物。研究了可能影响过程的各种不同因素。发现在凝胶中加入TBP能提高铀的萃取率,凝胶上萃取的铀可以用Fe(Ⅱ)/H_3PO_4溶液有效地反萃取。联合堆浸和液体-凝胶萃取的实验室试验,证实了在试验条件下,采用联合流程从矿石中回收铀的可行性。     

用溶剂萃取技术从地热水中回收锂

用二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)或2-乙基己基磷酸2-乙基己酯(MEHPA)这些有机磷化合物作萃取剂,对碱金属和碱土金属(Li、Na、K、Mg、Ca)的溶剂萃取进行了研究.测定了萃取平衡常数和有机相中每种金属络合物的组成.观测到了萃取锂和钠时磷酸三丁酯(TBP)的协同效应.并假定这一效应是由于TBP替代了溶剂合萃取剂(D2EHPA或MEHPA)的结果。最后,曾尝试用上述溶剂萃取体系从日本大分的温泉水中回收锂.     

用过氧化氢溶液从磷酸三丁酯中反萃取铀

A ．L ．Smirnova等研究了在20～50℃、有机相和水相体积比为1、加或不加 N H4 O H 条件下，用H2 O2溶液从溶解在无味煤油中30％的磷酸三丁酯（TBP）中反萃取铀。反萃取过程中，铀以过氧化铀形式被选择性沉淀。铀的反萃取率随H2 O2含量增大、温度升高和N H3浓度从0升至15 g／L而升高。用含4 mol H2 O2／mol U和N H312 g／L的热溶液（40℃），从TBP中反萃取铀，99．7％的铀以过氧化铀形式被反萃取。反萃取得到的过氧化铀纯度高，以两种水合形式存在：U O4·4 H2 O （92％）和 U O4·2 H2 O ，平均粒径为20．75μm。用红外光谱法研究了过氧化氢对有机相的影响。经过30次萃取／反萃取后，未观察到TBP结构发生变化。试验表明，过氧化氢的应用不受限制。     

从粗钪中提取高纯氧化钪的研究

采用二段萃取法从粗钪中分离提取氧化钪,当一段TBP萃取体系中羧酸盐型表面活性剂用量与氧化钪用量比为0.1∶1时,抑制稀土、钍、锆等杂质被萃取的效果显著。在二段TBP萃取体系中加入酸类络合剂用量与氧化钪用量比为0.15∶1时,可以显著抑制锆、铁等杂质被萃取。     

磁性TBP萃淋树脂的制备及吸附铀的性能测试

采用悬浮聚合法制备磁性TBP萃淋树脂,考察了引发剂用量、搅拌速度、水油相体积比和磁粉用量对合成树脂的影响;借助红外光谱、偏光显微镜和振动样品磁强计表征树脂的化学结构、外观形态和磁性能;探讨了磁性TBP萃淋树脂对铀的吸附性能。结果表明:所制备的磁性TBP树脂对铀的吸附性能良好,铀质量浓度为2.0～12.0 mg/L时,吸附率大于95%;吸附到磁性TBP萃淋树脂上的铀可通过磁分离技术加以回收。     

混合澄清器搅拌桨的优化设计

为优化铀溶剂萃取过程中混合澄清器搅拌桨的设计参数,在TRPO/P204/TBP/煤油体系中,采用正交设计方案,研究了搅拌桨各因素对溶剂萃取铀的影响。结果表明:影响铀萃取率的因素由主到次的顺序为桨槽长度比搅拌速度桨型安装高度宽径比叶片数;极差分析结果表明,最优搅拌桨型及搅拌参数为弯叶桨型,桨槽长度比0.875,搅拌速度375r/min,桨叶4片,搅拌桨安装高度70mm,宽径比0.2;最优条件下,铀萃取率高达97.36%。     

螯合萃取及其协同效应的若干化学问题

螯合萃取是溶剂萃取中,极为重要的一种类型.长期以来,由于新型整合萃取剂的出现,克服了螯合萃取剂稳定性差、反萃取困难、油溶性小、萃取速度慢及价格昂贵等缺点,使螯合萃取在湿法冶金、制药工业及化工中,日益获得广泛地应用. 近十几年来,人们对螯合萃取及其化学做了大量的研究工作.螯合萃取中协同效应的发现,越发引起了化学及冶金界的兴趣.目前对螯合萃取及其协同效应的研究越来越多.     

下进料型混合澄清器在铀溶剂萃取中的应用

设计了有机相下进料型混合澄清器并应用于铀的溶剂萃取过程中。试验结果表明:与传统的有机相上进料型混合澄清器相比,在同等转速、相比、边长比及混合室加装挡板和顶板情况下,下进料型混合澄清器结构简单,用于从P204/TBP/TRPO-H2O体系中萃取铀,铀萃取率更高,澄清效果更好。     

DIBK溶剂萃取法分离锆铪

以二异丁基甲酮(DIBK)作萃取剂,以TBP或P204作改质剂,从不同酸性介质中萃取分离锆铪。考察酸性介质、TBP加入量、P204加入量和盐析剂(NH4)2SO4等对萃取分离锆铪效果的影响。结果表明:DIBK只有在HSCN介质中优先萃取铪,改质剂TBP或P204的加入能显著增加铪的萃取率和锆铪的分离系数。锆铪的分离系数可达到9,与MIBK萃取分离锆铪的性能相似。     

从磷精矿盐酸分解液中溶剂萃取酸的试验研究

研究了以盐酸分解—溶剂萃法用稀土磷精矿生产磷酸、回收稀土。针对磷精矿盐酸分解液成分复杂的特点,分别研究了以正丁醇、TBP、N235为有机溶剂萃取酸、稀土及杂质离子。试验结果表明:正丁醇、N235和TBP都具有较好的萃酸效果;正丁醇优先萃取盐酸,N235优先萃取盐酸和铁离子,当溶液酸度至pH=1.5左右时,由于磷酸二氢钙的产生,正丁醇或N235的萃取过程发生乳化;TBP优先萃取磷酸,对稀土离子有较好的萃取能力。     

未磺化和磺化煤油稀释剂对从溶液中萃取铀和可共萃取杂质的影响 第一部分 硝酸铀酰溶液

本试验采用未磺化和磺化煤油作为稀释剂从硝酸铀酰溶液中萃取铀。未磺化和磺化煤油的光谱表明,碘化可以有选择地将不饱和碳氢化合物以及带有芳香族环的不饱和碳氢化合物除去。稀释剂的性质对整个萃取体系有明显的影响:当采用磺化煤油时,相分层时间可以减少一半,并能增加铀的萃取量,减少可以共萃取的杂质元素。     

离子液体作为绿色介质应用于盐湖卤水中锂提取的研究

离子液体是一种绿色溶剂,它作为萃取介质可避免传统湿法冶金因有机溶剂挥发产生的环境污染.制备6种1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体,然后以离子液体(IL)、磷酸三丁酯(TBP)和三氯化铁(FeCl<,3>)分别为萃取介质、萃取剂和协萃剂建立盐湖卤水锂萃取研究模型,以此考察离子液体和萃取条件对锂萃取影响.锂的萃取率随离子液体中烷基碳原子数的增加而增加.但碳原子数超过8的离子液体在室温下呈固态,在萃取过程中出现第三相.因此,1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐被确定为萃取介质.该体系的最佳萃取条件是:TBP/IL:9/1(v/v),水相酸度:0.03 moI·L<'-1>HCl,相比(O/A):1:1和Fe/Li:2:1.在此条件下,锂的单次萃取率和反萃率分别是87%和90%.有机相重复利用十次锂的萃取率变为77%,但水洗有机相去除反萃时带入的HCl锂的萃取率又上升至88%.机制研究表明,Li<'+>与TBP和FeCl<,3>形成极性较小的LiFeCl<,4>·2TBP络合物而被萃取进入有机相,在有机相中加入盐酸因H<'+>极化能力强于Li<'+>而将Li<'+>置换使Li<'+>重新进入水相.LiFeCl<,4>·2TBP在弱极性的离子液体中溶解度优于非极性的溶剂煤油,因此离子液体萃取体系具有更高的锂萃取效率和容量.此外,还进行了盐湖卤水萃取锂的串级实验,结果表明经过三级萃取和二级反萃锂的总提取率大于97%,有机相中镁/锂降低至2.2左右.     

用二(2-乙基己基)-磷酸与三辛基氧膦或吡啶溶液从盐酸溶液中萃取稀土元素

已经测定了不同条件下,用二(2-乙基己基)磷酸(DEHPA))煤油溶液从盐酸溶液中萃取镧系元素时,添加三辛基氧膦(TOPO)或吡啶的影响。用红外和核磁共振谱仪分析了有机萃合物。发现,在低酸度下,刑DEHPA萃取时,有TOPO存在,发生反协同效应,而在较高酸度条件下,萃取分配系数与TOPO的添加量无关。与此相反,吡啶的存在,在低酸度下,对萃取有协同效应,但是在较高酸度下,添加吡啶不影响萃取的分配系数。本文是在所得实验结果的基础上,讨论了用DEHPA萃取稀土元素时,添加TOPO的反协同效应,以及添加吡啶的协同效应。