活性炭对吡啶气固催化氯化制备2,3,5,6-四氯吡啶的影响

选择了3种不同的活性炭作为载体制备Lewis酸/活性炭催化剂.用于吡啶气固催化氯化制备2,3,5,6-四氯吡啶.采用元素分析、酸碱分析、物理吸附、扫描电镜等表征手段,系统地研究了活性炭的化学组成、表面性质、孔结构对合成2,3,5,6-四氯吡啶收率的影响.结果表明,适当增加活性组分CuCl2的负载量,吡啶催化氯化的活性增加.活性炭上丰富的含氧基团,发达的中孔有利于活性组分的分散与催化剂活性的提高,增加活性炭的中孔孔径以及提高酸性基团的含量有利于提高2,3,5,6-四氯吡啶的选择性.在活性炭HN-Y14制备的催化剂作用下,2,3,5,6-四氯吡啶的收率66.2%,多氯吡啶的总收率达到95.8%.     

在硅酸铝上用異丙醇進行酚的催化烷基化

关于在气相中酚的烷基化作用,主要記載于专利文献中。用的烷基化試剂是脂肪族的醇或烯;催化剂是在載体上的酸,盐或氧化物反应多半是在高压下进行。氧化物的催化剂如Al_2O_3,Tho_2 Al_2O_3与胶盐土曾被应用于在350—500°及常压下,用甲醇或乙醇进行酚的烷基化;所得一烷基酚的产率在52—70％之間。在160°及硅酸鋁存在下用丁烯进行酚的烷基化时,一異丁基酚的产率是10％,而二異丁基酚是48％、用丙烯使酚烷基化是在150—200°,高压和含有氧化鋁及氧化硅的催化剂存在下进行的;異丙基酚的产率約6％,此外还有相当量的異丙基酚的醚。本工作的目的系进一步发展教授及同志在用異丙醇进行苯及其衍生物烷基化领域的研究。并闡明羥荃对烷基化反应的影响。反应是在硅酸鋁催化剂上,于常压气相中进行。結果指出:在上述条件下得到了高产率(約95％)的異丙荃酚,主要含对位及邻位的異构体,在反应产物中間-異丙荃酚及異丙荃酚的醚均沒有发現。本反应最适宜条件认为是溫度210—230°及反应混合物輸送的空間速度0.2小时~(-1)。反应     

负载型Cu-Fe复合氧化物催化氧化苯甲醇的研究

采用共浸渍法,合成不同的Cu-Fe基负载型催化剂,从中筛选出MCM-49分子筛为载体.研究了Cu、Fe负载量对催化剂活性的影响.对合成的催化剂分别采用XRD、FT-IR、ICP-MS等进行表征,结果表明,Cu、Fe活性组分的加入没有破坏MCM-49的介孔结构.在无任何有机溶剂的条件下,以质量分数为30%的H2O2为＂绿...     

MnOx -TiO2催化氧化NO及其抗H2O和SO2性能研究

采用浸渍法制备了MnOx-TiO2催化剂,考察了Mn的质量分数、焙烧温度等催化剂制备参数以及反应温度、空速、氧含量、进口NO浓度等操作条件对催化剂催化氧化NO活性的影响.研究发现,锰的的质量分数为20％,焙烧温度为300℃时,催化剂具有最佳催化氧化活性.在优化催化剂在最佳操作条件下,探讨了MnOx-TiO2催化剂抗SO2和H2O毒化能力.进行抗硫抗水时实验时发现,反应气中加入H2O后,NO氧化率稳定在68％,能满足NOx高效吸收的要求,断水后活性能完全恢复.催化剂在SO2单独存在和SO2、1H2O同时存在时,活性均明显下降,发生不可逆中毒.该催化剂有望用于基本不含SO2的燃气锅炉烟气和以NO为主的工业废气的催化氧化.     

生物质合成气制低碳醇中介孔催化剂研究

本文采用真空浸渍法,结合多元溶剂自组装制备高活性、高寿命的介孔复合催化剂Cu Co/Zr O2-Si O2。同时,考察其在生物质基合成气制备低碳醇中的催化性能,研究不同Cu/Co比对合成气制备低碳醇的反应活性及产物的影响,在加压固定床反应器上完成对催化剂寿命的考察。结果表明,此催化剂具备良好的CO加氢活性、低碳醇选择性,而且寿命高,能够满足工业化应用。     

MnOx TiO2催化氧化NO及其抗H2O和SO2性能研究

采用浸渍法制备了MnOxTiO2催化剂,考察了Mn的质量分数、焙烧温度等催化剂制备参数以及反应温度、空速、氧含量、进口NO浓度等操作条件对催化剂催化氧化NO活性的影响.研究发现,锰的的质量分数为20%,焙烧温度为300 ℃时,催化剂具有最佳催化氧化活性．在优化催化剂在最佳操作条件下,探讨了MnOxTiO2催化剂抗SO2和H2O毒化能力。进行抗硫抗水时实验时发现,反应气中加入H2O后,NO氧化率稳定在68%,能满足NOx高效吸收的要求,断水后活性能完全恢复．催化剂在SO2单独存在和SO2、H2O同时存在时,活性均明显下降,发生不可逆中毒．该催化剂有望用于基本不含SO2的燃气锅炉烟气和以NO为主的工业废气的催化氧化．     

甲醇和CO在Pt-MoO3/C电极上的氧化

用浸渍法和化学沉积法来制备Pt-MoO3/C催化剂,用线性扫描法(LSV)研究了甲醇及CO在Pt-MoO3/C和Pt/C电极上的电化学氧化.结果发现无论在酸性还是在中性溶液中,催化剂中MoO3的加入对甲醇和CO的氧化都具有更好的电催化活性.其主要原因是Mo的存在能够增加电极表面的含氧物种,有利于甲醇的氧化,同时减弱了CO在Pt上的吸附,促进了COad的氧化,减少了CO对催化剂的毒化作用.     

助剂对Pt/ZSM-8催化剂的结构和酸性能的影响

将ZSM-8沸石经离子交换、挤条成型、浸渍、焙烧等一系列处理后制成Pt/ZSM-8催化剂,并通过程序升温脱附(TPD)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)等表征方法研究了助剂对Pt/ZSM-8催化剂的影响。XRD结果表明,ZSM-8沸石经助剂改性后主体结构没有发生较大的变化,助剂均匀分布在载体上;催化剂的活性与催化剂的酸性中心有很大的关系,NH3-TPD谱表明,催化剂有强、弱两种酸性中心,IR谱上出现了B酸中心(1546cm-1)和L酸中心(1454cm-1)的特征吸收谱峰,说明催化剂上同时存在B酸中心和L酸中心,助剂的加入对于催化剂的酸量、酸强度、酸性等都有较大的影响。     

Mo/HZSM-5催化剂上甲烷脱氢芳构化反应——催化剂蒸汽处理的影响

对机械混合法制备的Mo/HZSM-5催化剂进行蒸汽后处理,利用XRD、XPS等表征催化剂的晶相结构、Mo物种的分散度,在关联催化剂活性评价基础上,研究了催化剂的蒸气处理过程对Mo物种的分散度及其芳构化反应性能的影响.结果表明,机械混合法制备的催化剂上,Mo物种主要以微晶的形式分布在分子筛的外表面,由于缺少分子筛孔道择形保护,便于积炭副反应的发生.经高温蒸气处理后,催化剂上Mo物种的分散度显著提高,有较多的Mo物种迁移至分子筛的孔道内,并与B酸发生强相互作用生成钼氧二聚体,有效地增强了催化剂的抗积炭能力.因此,蒸气处理的Mo/HZSM-5催化剂的芳烃选择性和催化稳定性较传统机械混合法制备的催化剂有明显提高.     

甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究

采用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等技术考察了不同焙烧温度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性组分和载体间的相互作用及甲烷部分氧化活性，还原性能，相组成及镍的分解度。结果表明低温焙烧的催化剂具有易还原的特点。而高温焙烧的催化剂，由于活性组分Ｎｉ与Ａｌ２Ｏ３载体间较强的相互作用而使催化剂表面几乎全部形成了难以还原的ＮｉＡｌ２Ｏ４尖晶石，对于低温高空速甲烷部分氧化反应，Ｎｉ－９００活性优于其他催化剂活性。     

杂多酸(盐)异构体催化合成乙酸异戊酯

研究了以杂多酸(盐)催化合成乙酸异戊酯的反应,探讨了不同催化剂、催化剂用量、原料配比、反应时间、催化剂的重复使用次数等对酯化率的影响.结果表明,以杂多酸为催化剂,具有反应条件温和、催化剂用量少、催化剂活性高等优点,而且不腐蚀设备,反应后易处理,污染小.在适宜工艺条件下,酯化率高达96.28%.催化剂的重复使用表明杂多酸(盐)是合成乙酸异戊酯的优良催化剂.     

MCM—48中掺杂钛对催化氧化活性的影响

以掺杂钛的ＭＣＭ－４８中介孔分子筛为催化剂,对α－十八碳醇和α－二十碳醇转化为相应酸的进行了考察,对催化性能进行了评价。结果表明,Ｔｉ－ＭＣＭ－４８催化剂钛含量对催化氧化活性有影响。     

杂多酸催化合成三醋酸甘油酯

研究了以杂多酸催化合成三醋酸甘油酯的反应,探讨了催化剂的种类、催化剂用量、原料配比、反应时间、带水剂、催化剂的重复使用次数等对酯化率的影响.实验表明,杂多酸为催化剂,具有反应条件温和、催化剂用量少、催化剂活性高等优点,而且不腐蚀设备、反应后易处理、污染小.在适宜工艺条件下,以H4SiW12O40为催化剂,酯化率高达97.2%.催化剂的重复使用表明杂多酸是合成三醋酸甘油酯的优良催化剂.     

Al^3＋对离体玉米叶片的毒害作用及Ca^2＋的缓解效应

Al^3 对离体玉米叶片具有毒害作用,表现在使叶片保护酶SOD,POD,CAT活性降低,蛋白质降解加速,叶绿素结合结度降低,叶绿素含量减少,MDA及相对电导率增加,而Ca^2 对Al^3 毒有缓解效应,在MDA,蛋白质,叶绿素含量及相对电导率等指标上,表现出加入少量Ca^2 的保护效应大于Al^3 的毒害作用。     

后处理温度对Pt-TiO2/C催化剂电催化性能的影响

采用TiO2溶胶法,在不同后处理温度下制备了碳载Pt-TiO2(Pt-TiO2/C)催化剂.运用循环伏安法、线性扫描法和计时电流法等手段研究了催化剂对甲醇电催化氧化性能.结果表明Pt-TiO2/C催化剂对甲醇在酸性溶液中的电催化氧化活性受催化剂制备的后处理温度影响.后处理温度为80℃时催化剂对甲醇的电催化氧化活性分别是未处理、200℃和300℃后处理温度时的1.77倍、1.37倍和3.30倍.     

高温高压下液态Co微观结构的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理,计算了压强对高温液态Co结构的影响.对径向分布函数、角分布函数和键对分布函数分析表明,在压强0～110GPa的范围内,随着压强的增大,液态Co的短程有序度的增强,完整二十面体和缺陷二十面体都有大幅度的增加.     

二氧化碳甲烷化催化剂的研究Ⅰ.活性组分及担载量的选择

采用水溶液浸渍法制备一系列无机氧化物(SiO2、α-Al2O3、γ-Al2O3、ZrO2)担载的Ⅷ族金属(Fe、Co、Ni、Cu)催化剂.研究了它们在CO2甲烷化反应中的催化性能.结果表明,催化剂性能与金属本性有关.Ni在各种载体上均具有较高活性,Fe的活性较低,而Cu基本上无活性.Mn作为双金属成分添加在Ni基催化剂中可提高CO2的转化率.而且,3%Ce-6%Ni-6%Mn/α-Al2O3催化剂在反应中表现出很高的催化活性.     

Keggin结构磷钼钒酸催化苯直接羟基化

采用乙醚反萃取方法制备磷钼钒酸催化剂H3＋nPMo12-nVnO40（n=0～5）,利用X射线粉末衍射（XRD）、红外（FTIR）以及等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）对催化剂进行表征,并以H2O2为氧化剂,考察催化剂对苯直接羟基化反应的催化性能,探讨不同钒原子数目对所制备磷钼钒酸催化活性的影响,研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量等对催化反应的影响.结果表明,合成磷钼钒酸催化剂具有典型的Keggin结构,钒原子取代数目对催化剂的催化活性有明显影响,其中H7PMo8V4O40表现出最高的催化活性,在实验优化条件下,苯直接羟基化为苯酚的收率达到19.5％.     

固体碱KF/MgFeLa的制备及其催化合成生物柴油

采用均匀共沉淀法和水热法合成MgFeLa复合氢氧化物,然后焙烧得到MgFeLa复合氧化物,再通过浸渍法将KF负载在MgFeLa复合氧化物上,制得KF/MgFeLa固体碱催化剂,并将其应用于催化大豆油和甲醇合成生物柴油.利用XRD、FI-IR、氮气吸附脱附、SEM、TG-DTG、CO2-TPD等手段对催化剂结构进行表征,并考察不同反应条件对催化合成生物柴油的影响.研究结果表明:KF/MgFeLa固体碱催化剂存在弱、中、强碱性位点,KF/MgFeLa固体碱的平均孔径为3~10nm,孔体积为0.06~0.2cm3/g,比表面积为39~70 m2/g,且KF/MgFeLa固体碱形成了新的晶相LaOF和KMgF3,同时,由于碱性氟化物的存在,KF改性的MgFeLa复合氧化物的碱性强度得到了显著提高.在KF的负载量为10%,甲醇与大豆油的物质的量之比为20∶1,催化剂量为5%,反应温度为85℃,反应时间为4h的条件下,生物柴油的收率可达98.5%.并且,KF/MgFeLa固体碱催化剂具有良好的重复使用性,重复使用5次以后,生物柴油收率仍有79.1%.     

生物质中碱金属对载氧体性能影响研究

一种溶胶凝胶法制备均匀性好、活性高的铁铜复合载氧体的制备方法,并探讨了碱金属对载氧体性能的影响.实验采用固体生物质燃料、载氧体及适量增加混合物中碱金属含量进行混合热解的方法,通过对产物进行XPS表征分析,讨论碱金属对载氧体性能的影响.研究结果表明,当生物质中的K元素含量不断提高后,载氧体中的Cu~(2+)大量减少,生物质中碱金属的含量增多将降低载氧体的活性.