三芳胺取代卟啉化合物的合成及其光谱性能

4-二苯胺基苯甲醛、4-二对甲苯胺基苯甲醛和禾二（4-甲氧基苯胺基）苯甲醛分别与吡咯直接缩合得到三芳胺取代的卟啉化合物,通过MS、^1H-NMR和UV—vis对其结构进行了表征．在紫外光激发下,所合成化合物均发出红光．与四苯基卟啉相比,Meso-（4-二苯胺基）苯基卟啉、Meso-（4-二对甲苯胺基）苯基卟啉和Meso-[4-二（4-甲氧基苯胺基）]苯基卟啉的Soret吸收带红移26～31nm,荧光发射光谱红移23～31nm,并且它们的荧光量子效率分别为0．20、0．21和0．23．     

新型偶氮卟啉荧光化合物的合成、表征及光谱性质

以对氨基苹甲醛和苯酚（或蔡酚）为原料通过重氮化和偶合反应合成偶氟醛，偶氮醛与吡咯反应得到2种新型偶氮卟啉——四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉（3）和四对（2-羟基偶氮萘基）苯基卟啉（4）．通过核磁氢谱、红外和质谱对其结构进行了表征，研究了紫外和荧光光谱性质，并与无取代的四苯基卟啉的光谱性质进行了比较．新化合物紫外吸收有红移现象，且能在红光区发射荧光．化合物4的荧光光谱有较大红移，且在851nm处发现荧光发射峰．     

四苯卟啉及其金属配合物对Fe~(3+)离子在水/硝基苯界面迁移的推动作用

关于四苯卟啉(H_2TPP)及其第一过渡金属配合物(MTPP,M=Mn,FeCl,Co,Ni,Cu,Zn)对H~+通过W/NB界面所产生的推动作用前文已作报道。本文研究上述两者对Fe~(3+)在W/NB界面迁移的影响,并根据实验事实提出可能的微观机理。 实验仪器、电化学测试方法及主要试剂的制备、纯化参照前文。主要结果如下。H_2TPP对Fe~(3+)在W/NB界面迁移的影响     

FeCP_2(NB)/Fe~(3+)(W)在水/硝基苯界面的电子传递及卟啉的促进作用

应用微机联用四电极恒电位测试系统研究FeCP_2(NB)/Fe~(3+)(W)在水(W)/硝基苯(NB)界面发生的电子传递以及四苯卟啉及其第一过渡金属配合物(MTPP)对上述电子迁移过程的影响。结果表明,对W/NB界面体系,FeCP_2(NB)被Fe~(3+)(W)的氧化表现为可逆单电子迁移,其微观反应历程预想属复相电子迁移机理,H_2TPP对上述体系不起促进作用,而各MTPP则表现出不同程度的影响,其中,MnTPP与NiTPP促进作用最显著,FeClTPP作用微弱,CuTPP、ZnTPP、CoTPP却反有抑制作用。     

光谱法研究酸和溶剂对四苯基卟啉聚集体形成的影响

研究四苯基卟啉(H₂TPP)的二氯甲烷溶液在盐酸、 硝酸、 氢溴酸和硫酸条件下形成聚集体的电子吸收和拉曼光谱.  结果表明, 在盐酸、 硝酸和氢溴酸条件下形成了H2TPP的J聚集体,  在硫酸条件下形成了H2TPP的H和J聚集体, 特征双峰818/834 cm^-1和1 072/1 093 cm^-1体现了H和J聚集体振动频率的差别.  通过分析硫酸条件下在甲苯和氯仿溶剂中分别形成聚集体的拉曼光谱可知,  双质子化H₂TPP在高溶解度溶液中有利于J聚集体的形成, 而在低溶解度溶剂中有利于形成H和J聚集体.       

卟啉和金属卟啉二聚物的合成

本文用自行合成的三种卟啉为单体,以苯二甲酰氯和光气为连接剂,采用界面反应法和均相反应法合成了八种共价键连的卟啉二聚物.制备了它们的Ni、Cu和Zn的配合物.用可见光谱,薄层色谱,红外光谱和质谱表征合成产物.     

含茂基、四苯基卟啉钇有机配合物的合成及表征

首次报道茂基四苯基卟啉稀土有机配合物CpYTPP(Cp= η5 - C5 H5 ,TPP= 四苯基卟啉基) 的合成,产物经过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱及核磁共振谱表征。根据所得到的数据推测出化合物可能的分子结构。     

甘肃省子宫颈癌患者血清中锌,铜,锰,硒含量测定

采用原子吸收分光光度法测定了甘肃省子宫颈癌患者５５例和健康妇女３５例血清中锌、铜、锰、硒含量，分析了Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｓｅ值及Ｃｕ／Ｚｎ比值与比宫颈癌临床分期的关系。部分患者还作了治疗前后的对照。     

溶剂萃取-火焰原子吸收光谱法测定指甲中的Cu,Zn,Fe,Cd

建立了溶剂萃取-火焰原子吸收光谱法测定指甲中Cu,Zn,Fe,Cd的分析方法,考察了影响萃取率和分析灵敏度的实验条件并进行了优化.以邻菲罗啉为金属螯合剂,高氯酸钠为配体,在一定酸度下以1,2-二氯乙烷为萃取剂,利用火焰原子吸收光谱测定了指甲中四种金属元素的含量,回收率在93%～106%之间,方法准确、可靠、简便.     

含氟席夫碱配体及其Zn配合物的合成与表征

含salophen配体的锌金属配合物具有优异的荧光性能,成为生物荧光探针研究领域的重要研究对象.本文合成含氟salophen配体及其相应的Zn(salophen)金属配合物,分别采用1H NMR、IR、LC-MS、元素分析对其进行了详细的表征.结果表明,Zn金属与配体及甲醇中氧、氮形成五配位结构.紫外—可见光谱研究显示,Zn(salophen)金属配合物在295 nm、397 nm处有典型特征吸收峰.荧光光谱显示,在397 nm波长激发下,配合物在507 nm有最大荧光发射峰.结果表明该配合物具有潜在的作为生物荧光探针的研究价值.     

Novel Substitution Reactions of 5-（4-Nitrophenyl）-10,15,20-TriphenylPorphyrin with Nucleophilic Reagents

Substitution reactions of 5-（4-nitrophenyl）-10, 15,20-triphenylporphyrin （NO2 TPP） and its metal complexes with different nucleophilic reagents were studied for preparing asymmetric porphyrin. The reaction products are different with the nucleophilic reagents changing, and three different products were found. The first obtaining product was diporphyrin when NO2 TPP reacted with sodium phenoxide or diphenoxide in DMF solution; The second was reduced product 5-（4-aminophenyl）-10, 15, 20-triphenylporphrin-M （Ⅱ） when the metal （Ni,Zn） complex of NO2 TPP reacted with above nucleophilic reagents, as well as NO2 TPP reacted with lithium mercaptoethanolate or lithium thiophenolate; The third product CNTPP was achieved with the substitution of nitro group by cyanic anion when NO2 TPP reacted with radium cyanide. Above results were explained with reduction and single electron transfer reaction respectively.     

The influence of nitrate salts and complex metal ion to regio-selective synthesis of 2-nitro-5, 10, 15, 20-tetra-(4-Methoxyphenyl) prophyrinato metal

A series of 2-nitro-5, 10, 15, 20-tetra (4-methoxyphenyl) porphyrinato metals were regioselectively synthesized with nitrate salts as nitrating reagent in acetic acid/acetic anhydride for preparation of 2-substituted porphyrin. The influence of nitrate salts and complex metal ion to the reaction were investigated. The extent of 2-nitration increased with the electronegativity of the central metal. When Cu(NO₃)₂×3H₂O was used as nitrating reagent, almost quantitative yields of 2-nitro porphyrin were obtained in the case of Cu (II) or Ni (II) chelates, while Zn(II) or Mn(II) chelates gave 50% and 30% yields respectively. If Zn(NO₃)₂×10H₂O was used as nitrating agent, no product was found for Cu(II) or Ni(II) chelates, 12% was found for Zn(II) chelates. The other metal ion and nitrate salts were also found in quite different influence. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (29872033) Biography: Chen Zhang-ping (1946-), male, Professor, research direction, porphyrin.     

四苯基卟啉的微波诱导合成研究

研究了四苯基卟啉微波诱导合成的机理及影响因素。实验结果表明,微波作用的时间与强度、反应体系溶剂及催化剂的选择、反应试剂的组成及用量等均对四苯基卟啉的合成有较在的影响;微波对四苯基卟啉的合成存在非热效应,可提高反应试剂缩合关环形成四苯基卟啉的速率。     

两类四氨基酞菁的合成及其性质研究

分别由4-硝基邻苯二甲酰亚胺、3-硝基邻苯二甲酸酐和金属盐、尿素、钼酸铵在熔融状态下合成2,9,16,23-四-硝基金属酞菁、1,8,15,22-四-硝基金属酞菁,还原得到两类四氨基金属酞菁.用红外光谱、紫外-可见光谱对目标化合物进行了表征,并对金属酞菁的电导率进行了测定.结果表明:在紫外吸收光谱中,Co,Cu,Ni和Zn 4种金属对氨基取代酞菁化合物最大吸收波长的影响顺序大致相同.8种酞菁化合物的电导率随着温度的升高均有不同程度的增大.对于金属Co,Cu和Ni取代的酞菁化合物来说,1,8,15,22-四-氨基取代酞菁化合物均比2,9,16,23-四-氨基取代酞菁化合物的电导率大,而Zn则相反.     

5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉的合成与表征

以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂, 以对羟基苯甲醛和吡咯为原料, 合成了5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉(THPP)．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料,在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉(TEPPP)．利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对THPP和TEPPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试．结果表明:1 349 cm-1和916 cm-1处为TEPPP卟啉环中C = N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C―O―C键)不对称伸缩振动吸收峰．TEPPP的1H NMR谱图中,在δ 2.92～4.60内5个位移峰峰面积比为1:1:1:1:1,与TEPPP中环氧基团的不同氢原子数比相一致．TEPPP的UV-Vis谱图具有与卟啉结构相符合的吸收峰．通过荧光光谱研究了THPP和TEPPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.08和0.16．     

过渡金属和镧系金属卟啉配合物的合成与表征

合成了新型5, 10, 15, 20-四(对-(4-氟苯甲酰氧基苯基))过渡金属卟啉和新型镧系乙酰丙酮-5, 10, 15, 20-四(对-(4-氟苯甲酰氧基苯基))卟啉配合物，并用元素分析，紫外可见光谱，红外光声光谱，摩尔电导，核磁共振氢谱以及X-射线光电子能谱对其组成和结构进行了表征.     

5，10，15,20-四对羧基苯基卟啉及以其为核的星型聚合物的合成与表征

合成了5，10，15,20-四对羧基苯基卟啉(以其为核)与通过新的自由基聚 合方法合成的聚丙烯酸丁酯(以其为臂)反应， 成功得到了一种新的星型聚合物. 紫外光谱 中卟啉特征吸收峰B带、 Q带的红移以及通过GPC对分子量及分散度的验证进一步推断了聚合物的结构.     

九龙江流域土壤－蔬菜系统中重金属的迁移、分布、积累

研究了九龙江下游地区７种重金属元素（Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｃｕ）在土壤－蔬菜系统中的分布、积累规律，土壤污染指数，土壤和蔬菜的Ｃｄ／Ｚｎ比值，蔬菜对重金属元素的吸收率、富集率．结果表明该区土壤中Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ三种元素污染较严重，多个样点的土壤污染指数大于１，而元素Ｐｂ仅两个样点的污染指数接近于１，区内样点的Ｃｄ／Ｚｎ值均小于１％，Ｃｄ在蔬菜体内积累未达到危害程度，蔬菜对重金属元素吸收率、富集率随不同样点而异．     

5种草本植物对重金属的吸收与富集作用

根据野外试验采样调查研究,通过5种植物对江西定南县钨矿废渣地土壤的重金属含量的吸收试验,定量分析矿区狗牙根(Cynodondactylon)、弯叶画眉草(Eragrostiscurvula)、百喜草(Paspalumnotatum)、多花木兰(Indigoferaamblyantha)、高羊茅(Festucaarundinacea)5种草本植物对钨矿废渣地重金属As、Zn、Cu的吸收与富集作用各有特点.结果表明:①钨矿废渣地受到As、Zn、Cu的污染严重,狗牙根等植物对As、Zn、Cu作用均有着不同程度的富集;②不同植物类型对重金属吸收与富集作用因重金属种类、植物类型和部位的不同而各异,植物根部对As和Cu的富集作用比根部以上(地上部分)突出,而对Zn相反;③多花木兰地上部分生物量最大,对污染土壤的生物净化能力比其他植物更显著.     

氯化钠和醋酸钙镁两种融雪剂对土壤中典型重金属结合态的影响

采用实验室模拟方法, 分别用氯化钠（NaCl）和醋酸钙镁（CMA）两种常见的融雪剂液浸泡和淋溶土壤, 并用Tessier连续萃取法测定土壤中Zn和Cu两种重金属各结合态质量比的变化, 考察两种融雪剂对土壤中典型重金属结合态的影响. 结果表明： NaCl融雪剂比CMA融雪剂对土壤重金属影响更明显, 且NaCl的浓度越高差别越大; 土壤中的Zn和Cu在融雪剂浸泡作用下都倾向于转化为可交换态, 可交换态Zn最多增加115%; 融雪剂淋溶作用对Zn结合态影响较大, 其可交换态、 碳酸盐结合态Zn比蒸馏水淋溶分别降低了30%,20%; 对Cu结合态影响较小; 两种金属的有机/硫化物结合态和残渣态受融雪剂浸泡和淋溶的影响均很小; CMA比NaCl融雪剂对环境更友好.