四元体系汽液平衡的热力学一致性逐点检验

<正> 1 引言 以往用于多元体系汽液平衡的热力学一致性逐点检验的算法大多是有限差分法,对三元体系变成求解10~4～10~6量级的非线性方程组,收敛速度极慢,计算不稳定,难以实际应用。以后不同作者提出不同方法使多元体系热力学一致性逐点检验得到相应的改善。本文将加权残差法的特例——最小二乘法,用于四元体系恒温及恒压的汽液平衡的热力学一致性逐点检验。     

用纯组分蒸汽压方程关联汽液平衡

将经典热力学关系式与双流体模型相结合，由纯物质的蒸汽压方程关联了卤代烷烃和卤代烯烃体系的二元汽液平衡，只需要一个二元相互作用参数，其计算精度相当于或略优于二参数的Ｗｉｌｓｏｎ方程。     

汽液平衡测量装置及其可靠性的研究

研制了一套汽液平衡测定装置,温度测量系统的不确定度小于±0.05K,压力测量系统的不确定度为±1.2kPa,并介绍了检验汽液平衡测定装置可靠性的方法。对303.15~350.65K的甲醇和乙醇的饱和蒸汽压进行了测量,验证了温度、压力测量系统的准确性;测量了350.65K甲醇-乙醇二元混合物的等温汽液平衡,实验数据与文献值吻合较好,同时采用Herington面积法对所测数据进行了热力学一致性的检验,进一步验证了实验装置的可靠性。     

含醇系统的汽液平衡的缔合模型

本文将无限线性缔合模型和ＲＫ方程式相结合建立了含醇系统的热力学模型，对含醇系统进行了相平衡计算。结果表明：对于纯物质，本模型在广阔的温度、压力范围内能描述ＰＶＴ关系；对于醇－醇系统和醇－烃系统，该模型仅需要一个物理作用参数就能获得与活度系数法大致相当的结果。     

自吸循环高压平衡釜测定汽液平衡研究

用自行设计的自吸循环高压平衡釜装置,测定了４２３．１５Ｋ,４３３．１５Ｋ恒温条件下的醋酐－二醋酸亚乙酯二元汽液平衡数据。用ＵＮＩＱＵＡＣ模型对实验数据进行关联,关联结果与实验数据符合良好。该装置具有结构简单、取样方便、达到平衡速度快的特点。     

四氢呋喃,环己烷和水体系等压汽液平衡

本文用循环法测定了四氢呋喃一环己烷二元体系和四氢呋喃一环已烷一水三元体系在101.32kPa压力下的汽液平衡数据。分别用积分法(面积法)和微分法(点检验法)对二元实验数据做热力学一致性检验,均符合热力学一致性。 用非线性最小二乘法拟合了NRTL方程的二元交互作用能量参数,推算的泡点温度和汽相组成与实验值符合很好。     

等温加压汽液平衡数据的热力学一致性分析

本文应用吉布斯—杜亨方程对五个二元系13条等温线的加压汽液平衡数据进行了热力学一致性分析。MH(81)状态方程被用来计算汽相逸度系数和液体摩尔体积,其余全部用实验数据进行计算分析。本文还提出了E值分析法。对其中的三个二元系9条等温线的实验数据进行热力学一致性分析。该方法不用状态方程,单凭实验数据就可以进行整体和逐点的分析评价。两种方法的分析结果基本上是一致的。     

BUBBLE POINT PRESSURE MEASUREMENT FOR ISOTHERMAL QUATERNARY SYSTEM AND PREDICTION OF VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUM

1 INTRODUCTIONVapor-liquid equilibrium(VLE)relations are required for practical use,such as in the designand operation of disitillation equipment.In the conventional experimental methods of vapor-liquid equilibria,some analytical instruments are applied.They are time-consuming and dif-ficult for multicomponent system because the proper method for the composition analysis isnot easy to be set up.     

确定流动汽液平衡釜总压的直接法

本文提出了两种由体系温度(T)及汽液相组成(y,x)推算总压(P)的直接法。对二元体系,如果忽略气相非理想性,计算总压的公式如下: 式中P_1~0、P_2~0分别为组分1、2的饱和蒸汽压,P为在y_1~0组成下的总压。 P=y_1x_1P_1~0+y_2x_2P_2~0 式中:y_1、y_2分别为组分1、2的活度系数,可由图解积分法求得。用T、x、y、P均已知的体系数据,对上述两方法进行验算,结果计算值与实验值吻合。此法可直接确定用流动平衡釜测汽液平衡时的总压;对同时测定了T、x、y、P的体系可进行逐点的P检验。     

四元体系汽液平衡的热力学一致性逐点检验

1 引言 以往用于多元体系汽液平衡的热力学一致性逐点检验的算法大多是有限差分法,对三元体系变成求解10~4～10~6量级的非线性方程组,收敛速度极慢,计算不稳定,难以实际应用。以后不同作者提出不同方法使多元体系热力学一致性逐点检验得到相应的改善。本文将加权残差法的特例——最小二乘法,用于四元体系恒温及恒压的汽液平衡的热力学一致性逐点检验。     

正庚烷-DMF二元汽液平衡和液液平衡数据的测定及关联

采用改进的Rose-Williams釜,在101kPa下,测定了正庚烷-DMF二元体系的VLE数据。并用改进的液液平衡釜在常压下,测定了该二元体系(从293.2到341.2K)的LLE数据。应用NRTL和UNIQUAC两种模型关联了所测体系的相平衡数据,结果是令人满意的。     

苯、间二甲苯-水二元体系汽液相平衡

采用改进的Partt釜测定了在0.1013MPa下,苯-水和间二甲苯-水二元部分互溶体系的汽液相平衡数据,经热力学一致性检验表明,测定数据可靠。     

VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUM FOR TERNARY MIXTURES OF BENZENE,TOLUENE,AND p-XYLENE

Vapor-liquid equilibrium composition and temperature were measured for binary andternary mixtures of benzene,toluene and p-xylene at 101.33 kPa The equilibrium cell of Boubliketal.was modified for the present study.The experimental vapor-liquid equilibrium data were corre-lated with the Wilson equation.     

盐对水─非电解质系统汽液平衡影响的推算

测定了盐（ＮａＣｌ，ＫＣｌ）─水─乙醇系统的等压（１００．８ｋＰａ）汽液平衡。并提出以三元系的Ｇｉｂｂｅ─Ｄｕｈｅｍ方程推算盐对汽液平衡的影响。以电解质─非电解质相互作用参数为唯一可调参数，参数值可由一个实验点测定，或由多个实验点拟合出最优值。此法在无盐汽液平衡基础上可自盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内，汽相组成及平衡温度的推算结果均与实验很好一致。     

加压下甲醇-水二元体系汽液平衡数据的测定及关联

用加压静态平衡釜测定了甲醇-水二元体系在353.15、373.15、388.15和403.15K下的汽液平衡数据。除373.15K外,其他3个温度点的数据未见文献报道,实验数据用含第二维里系数的截尾维里方程和5个活度系数方程关联。结果表明,所选计算模型均能很好地拟合实验数据,尤以维里方程加上Margules方程拟合精度最高。     

尿素物系汽液平衡的相图计算法

本文可视为是新编《尿素工学》一书的第二篇补充文章［１］。尿素物系是一个挥发性弱电解质物系，汽液平衡热力学计算方法甚为复杂。本文提供一个在相图上计算汽液平衡的新方法，简易实用。