X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中二氧化硅的测量不确定度评定

目前,基于《测量不确定度表述指南》(GUM)的 bottom-up 技术是测量不确定度评定的主流方法,但是评定步骤烦琐,容易遗漏或重复计算不确定度分量,某些复杂过程的不确定度分量难以量化,应用于化学检测实验室的测量不确定度评定存在局限。依据新国标GB/T 27411-2012提出的top-down法,探讨了质控图法在评定海洋沉积物中SiO₂的测量不确定度中的应用。利用2013年实验室日常分析质控样海洋沉积物国家标准物质GBW07309中SiO₂的监控数据进行评定,正态统计量A^2*(s) 和A^2*(MR)分别为0.870和0.787,精密度检验S_R′小于0.254,偏倚检验|公式小于0.40,单值图和移动极差控制图没有失控点,整个测量系统处于统计受控状态,基于移动极差平均值的S_R′即为测量不确定度。此法比GUM 方法更为实用和简单,在X射线荧光光谱分析领域测量不确定度的评定方面具有重要的应用前景。     

利用控制图法评定原子荧光光谱法测定土壤中总砷含量的测量不确定度

地质环境检测领域的土壤样品检测项目多、检测过程较为冗长，给该领域检测实验室测量结果的不确定度评定工作带来了很大难度。采用GB/T 27411—2012中提出的Top-down技术，探讨了控制图法在原子荧光光谱法(AFS)测定土壤中总砷含量的测量不确定度评定工作中的应用。在期间精密度条件下，通过对土壤中总砷元素的实验室质控样品连续30周的全检测流程测量，进行了数据的异常值判别，以及正态性、独立性、分辨力检验，按照失控准则对建立的控制图进行了分析，最后对数据进行t检验，验证了所采用测量系统和测量过程均处于受控状态，测量不确定度可用期间精密度标准差(s_R′)表示，并验证了采用实验方法评定不确定度的合理性。与GUM法相比，控制图法可操作性强，结果更为合理，在地质、环境、农业等土壤样品检测领域具有更为广泛的应用前景。     

基于控制图评定实验室ICP法测定铁矿石中硅含量的不确定度

本文使用一段较长时期的36个铁矿石标准样品检测数据,在验证数据的正态性和独立性后,依据数据的统计计算结果建立控制图并对检测质量控制情况进行解释评价。通过分析控制图数据确认实验室检测铁矿石硅含量的测量系统处于统计受控状态,其偏倚的不确定度和其他效应可忽略,根据CNAS-GL022相关规则,评定实验室采用GB/T 6730.63-2006规定的ICP法测定铁矿石硅含量结果的扩展不确定度:U=0.034%(k=2)。本文适用于对方法熟练掌握,相关质控数据质量和数量符合要求的实验室实用而便捷地评定测量不确定度。     

基于灰色系统理论、top-down技术和质控数据评估不确定度的方法

基于top-down技术,提出一种应用灰色系统理论定义的标准差评估实验室内质控数据的测量不确定度的方法(简称质控-灰色评定法)。采用冶金分析、环境监测(水质检测)及生物检测、物理测量等测量系统的45套(35个检测项目)质控数据验证了方法的可行性和准确性。方法与控制图法(现行标准方法)及稳健统计-迭代法(算法1和算法2)的评估结果的比值分别为:S_Grey/SMR=1.00±0.13,S_Grey/S_rs1=0.96±0.05、S_Grey/S_rs2=1.00±0.08,方法间具有较好的一致性。质控-灰色评定法对质控数据的分布类型的依赖性较小,不需要进行复杂的正态性检验,评估过程更加简单、实用。     

一米平面光栅摄谱仪测定地球化学样品中银的不确定度评定

采用一米平面光栅摄谱仪测定地球化学样品中银含量,根据《测定不确定度评定与表示》,对测定结果进行不确定度评定。分析了影响测量不确定度的主要来源,包括称样质量、标准样品定值、摄谱仪的不稳定性、测光仪的不稳定性引入的不确定度分量组成。对影响不确定度的各分量进行量化,并计算得到合成标准不确定度和扩展不确定度。通过计算求得当样品中银的含量为0.36μg/g时,其扩展不确定度(k=2)为0.011μg/g。     

ICP-OES法测定高纯金中银含量的不确定度评定浅析

对于高含量贵金属,目前很多检测实验室采用GB/T 38145-2019方法来测定其杂质元素,差减法求其主含量。本实验室Au999%合金主要杂质元素为银,通过评定Au999%中银含量的不确定度来验证该方法的不确定度,明确不确定度来源,通过求得的银含量的不确定度来评估该方法的不确定度。     

实验室土壤质控样品重金属测试结果允许相对误差判据研究

实验室内部质控体系对于维护检测实验室正常运转具有重要意义。定期核查质控样品分析结果并进行准确度评估,是质控体系正常运行的基本要求。合理选择评估判据是质控规范的重要内容。论文以土壤、沉积物系列标准样品中土壤详查目标重金属元素(As、Be、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mo、Mn、Ni、Pb、Sb、Tl、V、Zn等)含量认定值及扩展不确定度数据为基础,利用非线性拟合工具,建立了目标元素允许相对误差经验模型,探讨并提出了实验室内部质控样品重金属元素分析结果合格性新判据,并与目前正在执行的地质部门质控规范和生态环境部相关质控技术规定进行了比较。提出的技术途径对于正在修订的地质部门实验室质控规范具有参考价值。     

成分分析中测量不确定度的两种评定方法比较及Top-down法有效性验证

RB/T 141—2018《化学检测领域测量不确定度评定利用质量控制和方法确认数据评定不确定度》是近年来中国合格评定国家认可委员会大力推行的测量不确定度评定Top-down法标准。其方法原理是在期间精密度测量条件下，将影响成分分析测试结果的各种因素归纳为实验室质控数据的“偏倚值”和“期间精密度(标准偏差)”,合并这两个分量后，作为测试结果不确定度的估计量。方法简便，可操作性强。以全国分析检测人员能力培训委员会系列培训教材《成分分析中的数理统计及不确定度评定概要》(基于Bottom-up法原理的GUM法)和文献中的38个评定示例为基础数据，比较了Top-down和GUM两种方法结果。为充分利用文献数据，方便方法比较，Top-down法计算公式中的“偏倚分量”和“期间精密度”分别采用校准曲线拟合误差和重复测量精密度计算。结果表明，两种方法结果有可比性。用Top-down法结果除GUM法结果，两者比值稳健统计平均值为0.91;Top-down法结果略大于GUM法结果。用Top-down法评估了14个标准样品实验室测定结果的扩展不确定度，并与标准样品标准值扩展不确定度进行了比较。结果表明，以标...     

活性炭富集原子吸收分光光度法测定矿石中金的不确定度评定

为提高矿石中金测量值可信度,以《测量不确定度评定与表示指南》为指导,对活性炭富集原子吸收分光光度法测定矿石中金的分析测试过程进行系统的不确定度评定,阐述了称样重量、标准工作溶液配制、工作曲线拟合、试液定容体积及测量重复性等不确定度来源。建立数学模型,量化各不确定度分量,得到合成标准不确定度与扩展不确定度分别为0.52 g/t和1.04 g/t。研究结果表明,分析过程的不确定度主要来源于称量试样质量。     

碘量法测定铜精矿中铜含量不确定度的评定

通过碘量法测定鹿鸣矿业铜精矿中铜含量,根据测量不确定度的评定方法,对其测量不确定度进行评定,分析了实验过程中不确定度的来源,并对不确定度分量进行分析计算,求得标准不确定度为0.04,扩展不确定度为0.08。     

火焰原子吸收光谱测定聚乙烯包装材料中重金属的质控分析

评价了火焰原子吸收光谱法测定聚乙烯包装材料中重金属(以Pb计,下同)的不确定度,对食品包装材料的安全性评估提供理论支撑。实际检测数据通过了正态性验证,并在符合正态分布的前提下进行了质控分析,分别建立了单值(I)控制图、移动极差值(MR)控制图,结果显示测量系统的变异仅受随机误差影响,且有99.7%的正态分布数据落入控制限内,进一步验证了数据的正态性分布。绘制了指数加权移动平均值(EWMA)控制图,显示所测结果并未出现超限数据,且集中在中心线附近,说明测试结果具有较好的集中性。最终,在确信火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定重金属的系统具有可信性和其偏倚可忽略不计的情况下,给出测试样本的评估参考量值为0.014 mg/L,并通过显著性t检验证明了方法测定过程中不存在系统误差。     

"A clash of bottom-up and top-down processes in visual search: The reversed letter effect revisited": Correction to Zhaoping and Frith (2011).

Reports an error in "A clash of bottom-up and top-down processes in visual search: The reversed letter effect revisited" by Li Zhaoping and Uta Frith (Journal of Experimental Psychology: Human Perception and Performance, np). The authors have requested a number of corrections. The corrections are given in the erratum. (The following abstract of the original article appeared in record 2011-09719-001.) It is harder to find the letter “N” among its mirror reversals than vice versa, an inconvenient finding for bottom-up saliency accounts based on primary visual cortex (V1) mechanisms. However, in line with this account, we found that in dense search arrays, gaze first landed on either target equally fast. Remarkably, after first landing, gaze often strayed away again and target report was delayed. This delay was longer for target “N” We suggest that the delay arose because bottom-up saliency clashed with top-down shape recognition. Thus, although gaze landed accurately and quickly to the distinctive feature in the target shape (the orientation of the diagonal bar in “N” or “И”), the identical zigzag shape of target and distractors was registered, leading to temporary confusion. In sparser search arrays with smaller set sizes, top-down target shape recognition occurs earlier and bottom-up saliency is weaker. The clash in this case causes search asymmetry even before target location at first gaze landing. Our findings rule out previous suggestions that search asymmetry stems from stronger preattentive salience for the reversed target and/or faster rejection of familiar distractors. (PsycINFO Database Record (c) 2011 APA, all rights reserved)     

Multivariate approach to quality control in clinical chemistry

When monitoring analyzer performance in the clinical setting, laboratories are required to test multiple concentrations of control material on a daily basis. Because of the nature of laboratory testing, there is the potential for correlation between the concentrations of control material being monitored. Although traditional clinical quality-control approaches make an underlying assumption of independence with respect to the control concentrations, this will not always be the case. The presence of correlation in some circumstances suggests the use of a new approach for evaluating clinical laboratory monitoring data: the multivariate control chart. Such a chart (the chi2 chart) is evaluated and compared with traditional quality-control approaches used in the laboratory setting. Results indicate that the multivariate approach provides an attractive alternative to many traditional methods of quality assurance when control concentrations are correlated.     

测量不确定度对En值法评价气体检测能力验证结果的影响探究

在环境空气检测能力验证工作中,由于气体容器、充装方法等影响,气体样品的制备通常会采用逐瓶制备的方式,每瓶气体样品的指定值会存在一定的差异,因此气体检测能力验证结果往往采用E_n值法进行评价。采用E_n值法时,实验室测量不确定度直接影响能力验证评价结果,实验室正确评定其测量不确定度是E_n值法得以正确合理使用的必要条件。以空气中二氧化硫检测能力验证计划为例,通过分析E_n值与不确定度的关系,确定实验室测量不确定度的有效范围,并据此给出两组实验室的能力评定标准差分别为0.64 μmol/mol和1.23 μmol/mol;有效的不确定度范围分别为0.34~1.92 μmol/mol和0.66~3.69 μmol/mol,为有效采用E_n值法评价实验室结果和指导实验室正确评定测量不确定度提供参考。     

A clash of bottom-up and top-down processes in visual search: The reversed letter effect revisited.

[Correction Notice: An erratum for this article was reported in Vol 37(4) of Journal of Experimental Psychology: Human Perception and Performance (see record 2011-12773-001). The authors have requested a number of corrections. The corrections are given in the erratum.] It is harder to find the letter “N” among its mirror reversals than vice versa, an inconvenient finding for bottom-up saliency accounts based on primary visual cortex (V1) mechanisms. However, in line with this account, we found that in dense search arrays, gaze first landed on either target equally fast. Remarkably, after first landing, gaze often strayed away again and target report was delayed. This delay was longer for target “N” We suggest that the delay arose because bottom-up saliency clashed with top-down shape recognition. Thus, although gaze landed accurately and quickly to the distinctive feature in the target shape (the orientation of the diagonal bar in “N” or “И”), the identical zigzag shape of target and distractors was registered, leading to temporary confusion. In sparser search arrays with smaller set sizes, top-down target shape recognition occurs earlier and bottom-up saliency is weaker. The clash in this case causes search asymmetry even before target location at first gaze landing. Our findings rule out previous suggestions that search asymmetry stems from stronger preattentive salience for the reversed target and/or faster rejection of familiar distractors. (PsycINFO Database Record (c) 2011 APA, all rights reserved)     

2017—2018年中国银分析测定的进展

查阅2017—2018年国内发表的银分析测定文献,分类综述了地质样品、矿石、精矿、银制品、含银物料等样品中的银分析测定,介绍了测量不确定度的评定与质量控制在银测定分析中的应用,对未来银分析测定的发展方向进行展望。本文引用文献118篇。     

钢铁产品分析的质量控制

叙述了化学检验室质量控制的意义,介绍了钢铁企业化学检验室用质量控制图法实现质量控制的具体方法,绘制了红外吸收法测定20钢中硫的质量控制图。