NNI-1型C_5/C_6异构化催化剂再生性能

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司200kt/a C_5/C_6异构化装置NNI-1型载钯分子筛催化剂器外再生前后的工业运行情况。异构化催化剂再生前共运行3个周期,前两个周期催化剂共运行7年,反应器入口温度保持不高于250℃,床层温升10~15℃,生成油RON大于78、提升约6个单位,C_5异构化率平均值为58.15%,C6异构化率平均值为73.32%,2,2-二甲基丁烷选择性平均值为14.78%,催化剂表现出了优异的活性和稳定性。进入第三个运行周期后,催化剂活性下降明显加快,运行末期,生成油RON提升不到1个单位,C_5异构化率降至43.96%,C_6异构化率降至51.42%,2,2-二甲基丁烷选择性降至2.42%,催化剂性能已远远不能满足生产需要。于2015年进行了催化剂的器外再生,再生后近1年的运行数据表明,在装置高负荷运行工况下,反应器入口温度保持在240.0℃,生成油RON大于78、提升7.1个单位,床层温升18.7℃,C_5异构化率为60.87%,C_6异构化率为70.22%,2,2-二甲基丁烷选择性为15.49%,催化剂再生后,异构化性能明显上升,保持良好的活性和稳定性,可满足生产需要。     

C_5/C_6烷烃异构化催化剂的千吨级装置使用试验

本文介绍C_5/C_6烷烃异构化催化剂放大结果及该催化剂在1000t/a中型装置上的运转情况,在反应温度260℃,反应压力2～2.2MPa,进料质量空速为1h~(-1),氢油摩尔比为2.7时,C_5异构化率过62%以上,C_6异构化率达83%以上,C_6选择性(2,2二甲基丁烷占己烷)18%以上,裂解率小于3%,催化剂达到了国外同类技术的先进水平.其工艺放大是成功的.     

国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置顺利投产

正为提高车用汽油池中高辛烷值组分C_5、C_6异构烷烃所占的比例,国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置在中国石化湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)顺利投产,装置经过3个月的运转于近期进行了初期标定。标定结果表明,超强酸异构化催化剂的C_5异构化率和C_6异构化率达到了设计指标;与原料比较,异构化产物的RON提高了10个单位。     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

非贵金属C5／C6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行Ｃ５／Ｃ６异构化的工艺，并考察了温度、压力、空速、氢／油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于２μｇ／ｇ的原料时，催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近；处理含硫原料时则进行选择性裂解，生成Ｃ３／Ｃ４（液化气），液相产物中含有大量异构Ｃ５／Ｃ６，可作为高辛烷值汽油调合组分。     

固体超强酸C_5/C_6异构化催化剂成型及寿命研究

采用挤条法制备了一系列Pt-SO2-4/ZrO2-X(简称PtS/Z-X,其中X代表不同的黏结剂)催化剂,考察了黏结剂的种类、含量以及焙烧温度对催化剂异构化性能的影响,确定了最优的黏结剂为拟薄水铝石(A),最优黏结剂质量分数为30%,最适宜的催化剂焙烧温度为650℃(此时的催化剂记作PtS/Z-A30-650),并进一步对催化剂PtS/Z-A30-650进行了溶剂处理。采用X射线衍射(XRD)和热重(TG)分析手段对该催化剂的晶相结构和硫含量进行了表征,在微型固定床反应器上对其进行了寿命试验。结果表明:以拟薄水铝石为黏结剂成型的PtS/Z-A30-650催化剂有较高的C5/C6异构化活性和机械强度,用溶剂处理后其异构化活性进一步提高,在使用精制石脑油为原料进行反应时,1 400h时的正戊烷转化率为62.5%,正己烷转化率在90%以上,2,2-二甲基丁烷选择性在35%以上。     

IFP的C_5/C_6异构化工艺进展

法国石油研究院(IFP)开发的以IPSORB和HEXORB两种形式的C_5/C_6异构化工艺可将C_5/C_6正构烃全部转换成异构烃而获得净辛烷值90以上的调合汽油组分。按加工20.5万t/a原料的装置能力计算,IPSORB和HEXORB全异构化工艺的操作费用分别为13.6和19.5美元/t。     

C_8芳烃异构化催化剂的应用进展

概述了目前世界范围内C_8芳烃异构化催化剂的应用进展情况,分析了乙苯脱烷基型和乙苯转化型异构化催化剂的性能指标,指出了工业生产中异构化催化剂的类型选择是对装置原料组成、产品分布、上下游衔接、市场需求和扩能改造等多种因素的综合考量过程。     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。     

C_8芳烃异构化技术应用优化分析

针对芳烃联合装置中的C_8芳烃异构化催化剂及工艺技术,重点从催化剂类型的选择、苛刻工况条件下的应对策略、运行工艺参数的优化调整、工艺组合的技术效果等方面进行了分析和讨论,旨在完善以催化剂为核心的C_8芳烃异构化单元技术在芳烃联合装置操作中的应用方法。通过阐述各种工况条件下C_8芳烃异构化催化剂的活性、选择性、稳定性与工艺参数控制和应用技术效果之间的关系,进一步明确了实际应用过程中的调整方向,并针对性地提出了优化节能措施和建议。     

C5/C6异构化技术在济南分公司的工业应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的C_5/C_6异构化技术在中国石油化工股份有限公司济南分公司160 kt/a异构化装置的生产应用情况,该装置由300 kt/a催化重整装置预加氢部分改造而成,使用RISO-B中温型沸石异构化催化剂,采用一次通过流程。装置标定结果表明:RISO-B催化剂的活性高,稳定性好,异构化稳定汽油中C_5及C_6组分的异构化率分别达到62.9%及82.5%,RON达到81.8,达到设计指标。对生产中出现的问题进行了分析总结:①反应初期需尽量降低进料温度,并严格控制升温速度,防止反应器床层飞温;②原料中过多的C_4及C_7组分会影响稳定塔的分离效果,降低稳定汽油中C_5组分的异构化率;③在满足氢油比的条件下适当降低循环氢量,同时优化氢气缓冲罐的切液流程,可减少循环氢带液造成的物料损失。     

会议消息

C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会在宁召开中国百油化工总公司发展部于1986年8月28—30日在南京炼油厂召开了 C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会。参加会议的有22个单位70名代表。     

裂解汽油一段加氢镍基催化剂LY-2008

裂解汽油一段加氢的主要目的是将其中的双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢转化为单烯烃和烷基芳烃,目前一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。近年来裂解汽油中硫、砷、水等杂质含量明显升高,传统的钯基催化剂抗杂质能力明显不足。镍基催化剂对原料适应性强,价格优势明显,成为新建大型乙烯厂家的首选,国内市场占有率不断提升。中国石油兰州化工研究中心成功研制的裂解汽油一段加氢镍基催化剂LY-2008,实现催化剂器外钝化,开工周期缩短60%,选择性提高3~6个百分点。LY-2008催化剂适用于C__5—C__8、C_6—C_7、C_6—C_8、C_5—C_9馏分的一段加氢,具有低温加氢活性好、加氢选择性和稳定性高、抗硫和砷等毒物能力强等特点,催化剂开工平稳且快速,性能达到进口催化剂水平,拥有较好的推广前景。     

C_8芳烃临氢异构化催化剂的研制

介绍用于C_8芳烃临氢异构化的铂-氧化铝-氢型丝光沸石催化剂的制备;考察了催化剂的稳定性、再生性、及工艺条件等。试验结果表明,该催化剂对C_8芳烃异构化及乙苯转化为二甲苯皆具有良好的活性、选择性、稳定性及再生性能。在反应温度为380—390℃,压力7.5—8.0公斤/厘米~2,空速2.0时~(-1)(重)左右时,反应产物中的对二甲苯含量达到热力学平衡浓度的95％左右;乙苯转化率达30％以上;C_8烃的收率在96％以上。     

“固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试验”项目通过评审

<正>近日,由中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)、湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)、催化剂有限公司、洛阳工程公司共同承担的中国石化"十条龙"科技攻关项目"固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试     

ZSM-5沸石晶内扩散限制对C_8芳烃异构化选择性的影响

ZSM-5沸石对于可进入结晶微孔的烃类分子存在晶内扩散限制,它使催化反应的选择性由于所发生的反应类型不同而有所改变。本文主要讨论了C_8芳烃在ZSM-5(H型)沸石晶内扩散限制对其异构化选择的影响;并分析了两组不同晶粒的HZSM-5沸石催化剂用于C_8芳烃非临氢异构化所取得的试验结果。     

轻石脑油异构化开车过程除去氧化物的措施

C_5/C_6正构烷烃异构化是提高汽油辛烷值最经济有效的方法之一,生成的异构化油具有无烯烃、无芳烃、无硫、无苯等特点,是汽油调合的理想组分。巴基斯坦国家炼油公司的异构化装置采用UOP公司提供的Penex工艺。异构化反应器装填的I-84催化剂是整个装置的核心。该催化剂对含氧化合物十分敏感。因此开车过程中如何除去系统中的氧气、水和铁锈是装置开车成功的关键。介绍了该项目C_5/C_6异构化装置在开车过程中采取的措施。     

C5/C6烷烃异构化催化剂制备及性能研究

以工业丝光沸石为载体,采用等体积浸渍法制备了C₅/C₆正构烷烃中温异构化催化剂。采用微型固定床反应器,以正戊烷、正己烷为模型化合物,考察反应温度、反应压力、液时体积空速和氢油比对催化剂异构化性能的影响。结果表明,正构C₅、C₆烷烃异构化的适宜反应条件为：反应温度280 ℃、反应压力2 MPa、体积空速1.0 h-1、氢油摩尔比2.77。此条件下,C₅、C₆异构化率分别为67.3%和85.2%。以工业装置重整拔头油为原料进行试验,液体收率保持在96.0%左右,C₅、C₆异构化率分别为67.5%和85.7%,C₆异构选择性为19.9%。以重整拔头油为原料的600 h长周期评价试验结果表明,该催化剂异构化性能稳定。     

金-1876型C_8芳烃临氢异构化催化剂的工业应用

金-1876型C_8芳烃临氢异构化催化剂,为Pt-Al_2O_3-HM组成的双功能催化剂,能将C_8芳烃非平衡组成物转化为平衡组成。并能将乙基苯转化为二甲苯。本文概述了小试、中试装置上对催化剂性能的研究及工业运转结果。工业装置应用表明,该催化剂活性高,选择性好,操作周期长。再生后,催化剂活性可恢复到初始水平,显示出良好的再生性能。为国内其它异构化装置使用国产催化剂奠定了基础。