3-卤-2-卤甲基-1-丙烯合成方法改进

以季戊四醇为原料经卤代、氧化、热分解三步主要反应合成了3-卤-2-卤甲基-1-丙烯.卤代反应中采用不同的卤代剂合成了三卤代新戊醇,在文献基础上加入以二氯甲烷为萃取剂的萃取过程可使三卤(氯)新戊醇产率达72%-98%;再通过氧化反应得到三卤(氯或溴)新戊酸,同样加入萃取过程可使酸的产率达到63%-80%,最后热分解脱卤化氢和二氧化碳制备3-卤-2-卤甲基-1-丙烯时(卤素为氯和溴),在文献基础上加入吡啶作催化剂可使热分解温度降至200 ℃(原分解温度为260 ℃),总产率可达45%-72%.在制备3-碘-2-碘甲基-1-丙烯时避光搅拌,可降低产物分解,产率为60%.所有的化合物经过了IR和1HNMR的确认.     

2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的合成研究

研究了重要的有机中间体2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的通用合成路线,是以邻苯二甲酸酐为原料,与卤代苯(分别为氟苯、氯苯和溴苯)进行付-克反应得到羧酸;羧酸经酰氯化、酰胺化,制得邻苯甲酰基苯甲酰胺衍生物,然后再经过霍夫曼降解合成了标题化合物。对主要步骤反应条件进行了优化,得出比较合理的条件为:付-克反应,催化剂:AlCl3,配料比:1:2.2:6.4(苯酐:AlCl3:卤代苯);同时使用卤代苯既作反应试剂,又作溶剂,未反应的卤代苯回收套用,使收率基本定量;酰胺化反应氨气流量:10mLmin-1,使反应得以室温进行,无需制冷;四步反应总收率可达70%。     

氢化可的松的合成工艺改进

以17α-羟基孕甾-4, 9(11)-二烯-3, 20-二酮-21-醋酸酯为原料,经溴羟化、脱溴及水解等三步反应合成目标化合物氢化可的松。溴代物不经分离并采用氢化三丁基锡代替传统的铬试剂进行脱溴反应,减少了操作步骤及三废排放量,并使反应总收率达到68%。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR及熔点等数据确证。     

一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法

本文介绍了一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法。以三氟乙酸乙酯为起始原料,利用格式试剂制备叔醇反应、利用氢溴酸进行溴代反应,溴化物再格式后与二氧化碳反应等一系列反应合成了3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸。与目前公开的路线相比,避免了毒性大的反应试剂和非常规试剂的使用,各步收率高,操作简单,工艺稳定,有利于工业化生产。     

2-氟-5-氯-3,4-二溴硝基苯的合成及晶体结构研究

邻二卤代苯是医药化工等领域的一类重要中间体,研究邻二卤代苯的高效合成方法具有重要的意义。采用一步反应制备目标化合物并研究其晶体结构。以2-氟-5-氯硝基苯为原料,经二溴海因溴代得到目标化合物。对合成条件进行了优化,考察了二溴海因的用量、滴加条件及反应温度对反应的影响,最终得到了较优的反应条件,反应总产率达到54.2%。其结构经~1HNMR和X-射线单晶衍射确证。方法操作简便,能一步制得邻二卤代苯中间体,适合工业化生产。     

卤仿法制备对-烷基苯甲酸的改进研究

叙述卤仿法制备对-烷基苯甲酸过程中,对第一步反应的料比进行了改进,有效地提高了酰化得率;第二步采用相转移催化剂 PEG,使单位重量产物所需的试剂减少,大大提高效率,降低产品成本。     

卤仿法制备对-烷基苯甲酸的改进研究

叙述卤仿法制备对-烷基苯甲酸过程中,对第一步反应的料比进行了改进,有效地提高了酰化得率;第二步采用相转移催化剂PEG,使单位重量产物所需的试剂减少,大大提高效率,降低产品成本。     

1-(2-三甲基硅氧乙基)-5-巯基四氮唑的合成研究

以乙醇胺为起始原料,经三甲基氯硅烷保护制得2-(三甲基硅氧基)乙胺,再经与二硫化碳反应,再与溴乙烷缩合得到N-(2-三甲基硅氧乙基)二硫代氨基甲酸乙酯、然后再与叠氮化钠成环反应合成了1-(2-三甲基硅氧乙基)-5-巯基四氮唑.用三甲基氯硅烷作为乙醇胺的羟基保护试剂,保护和脱保护具有反应条件温和、收率高等 优点,反应总收...     

2-氯-4-硝基苯基-β-D-吡喃岩藻糖苷的合成

2-氯-4-硝基苯基糖苷是一类重要的糖基酶底物试剂,在相关酶抑制剂制备、酶生物活性研究中有着广泛的应用.以D-半乳糖为原料,通过4步反应得到中间体D-岩藻糖;再经乙酰化制备1,2,3,4-三-O-乙酰基-α,β-D-吡喃岩藻糖,溴代反应获得1-溴-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃岩藻糖,通过溴代糖与2-氯4-硝基苯酚偶联,立体选择性获得2-氯-4-硝基苯-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃岩藻糖基糖苷,最后脱除乙酰基保护得标题化合物.该化合物可以作为一种新型的β-D-岩藻糖苷酶底物试剂,用于酶活性测试,其合成方法未见文献报道.     

(3-(二氟甲基)-4-氟苯基)硼酸的合成研究

以2-氟-5-溴苯甲醛为起始原料,经与二乙胺基三氟化硫、异丙醇频哪醇硼酸酯、高碘酸钠、醋酸铵等三步反应制备中间体(3-(二氟甲基)-4-氟苯基)硼酸,三步收率均超过80%,产物结构经MS和1HNMR进行表征。目标产物在空气中比较稳定、对潮气不敏感、可以长期保存并且具有较高的反应活性,在生物医学、农药及材料学方面都有非常重要的作用,还可与卤代芳烃进行Suzuki偶联,产生多种多样的新化合物。     

5-甲基-7-甲氧基异黄酮绿色合成工艺研究

以3,5-二羟基甲苯为原料,经Hoesch反应得到2,4-二羟基-6-甲基脱氧安息香,再经环合反应得到5-甲基-7-羟基异黄酮,使用绿色合成试剂碳酸二甲酯经甲氧基化反应得到5-甲基-7-甲氧基异黄酮,并获得最佳工艺条件,最优条件下三步反应总收率达47.8%。     

（E）-5-（2,5-二甲基-4-（丙烯基）苯氧基）-2,2-二甲基戊酸的合成

以吉非罗齐、丙酰氯为起始原料,经付克酰化、还原、脱水三步反应制得了（E）-5-（2,5-二甲基-4-（丙烯基）苯氧基）-2,2-二甲基戊酸,总收率31.8%,目标化合物经1HNMR和13CNMR确证结构。该工艺所用反应试剂和原料价廉易得,操作简便。     

(E)-5-(2,5-二甲基-4-(丙烯基)苯氧基) -2,2-二甲基戊酸的合成

以吉非罗齐、丙酰氯为起始原料,经付克酰化、还原、脱水三步反应制得了(E)-5-(2,5-二甲基-4-(丙烯基)苯氧基)-2,2-二甲基戊酸,总收率31.8%,目标化合物经1HNMR和13CNMR确证结构.该工艺所用反应试剂和原料价廉易得,操作简便.     

4-羟基-3-甲氧基苯乙腈的合成工艺

4-羟基-3-甲氧基苯乙腈是重要的有机中间体，以香兰素为原料，经羟基保护、还原、氯化、氰化合成了目标产物，通过实验优化合成路线，确定了各步反应最优的反应条件（反应试剂、反应温度、反应时间、摩尔收率）。乙酰化：以乙酐为乙酰化试剂，室温反应3 h，产率为99%。还原：以Raney镍为催化剂，室温氢化8 h，产率为96.8%。氯化：0℃下滴加氯化亚砜，室温反应2 h，产率为78%。氰化：以氰化钠为氰化试剂，回流反应9 h，产率为78.5%。利用MS、¹H NMR、元素分析等方法对产物进行了结构表征。此工艺原料易得，操作简便，反应条件温和。     

3-氨基-2,2-二甲基丙酰胺的合成

以氰乙酸甲酯为原料经双甲基化、氨解、还原三步合成了3-氨基-2,2-二甲基丙酰胺.在双甲基化步骤中以绿色环保的碳酸二甲酯作为甲基化试剂进行反应,氨解、还原反应在高压釜中同时进行,中间产物不经处理,反应总收率由氨解和还原分别单独进行的80％左右提高到92％.     

一锅法合成β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯

正丁基锂在-78℃攫取(α-烷氧羰基)乙基膦酸二乙酯(1)的活泼氢得到碳负离子2,其进攻三氟醋酸酐产生三氟乙酰基膦酸酯(3);不经过分离,直接用Grignard试剂进攻三氟乙酰基膦酸酯(3),由HWE反应选择性地合成了以Z-式为主的β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯(4),按1计,三步反应的总收率为59%～92%,Z-构型反应产物是主要产物。     

无金属催化合成3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物

以邻炔基苄基叠氮和卤盐为原料,利用无金属氟试剂selectfluor作为氧化剂氧化卤盐发生亲电交换反应产生亲电试剂,然后参与叠氮与炔烃的亲电环化反应合成3-苯基-4-氯代异喹啉。实验结果表明:无金属氟试剂selectfluor可以很好的氧化卤盐产生亲电试剂得到产率35%~84%的3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和GC-MS表征。该方法反应条件温和、操作简单,并且在产物骨架中引入卤原子,为新官能团的引入提供了途径。     

新的氨化-还原试剂--二烷基胺硼氢化锂(LAB)

介绍了一种新的氨化-还原试剂———二烷基胺硼氢化锂,讨论了它在卤代苯腈中的应用,其结果为o 卤代苄腈在与通用的新氨化-还原试剂反应得到相应的氨基苄胺。     

(S)-(+)-2-(2-萘)-2-N-甲基氨乙醇的合成与表征

以β-萘乙烯为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应,生成标题化合物,总产率以β-萘乙烯计为39.7%,e.e.值高达97%~99%。对产物进行了质谱、红外光谱、1HNMR和13CNMR表征。     

1，4-双[β-（p-氨基苯基）乙基]苯的合成与表征

以1,4-二乙炔基苯与1-溴-4-硝基苯为原料,通过Sonogashina反应和Pd/C水合肼还原反应生成标题化合物.用元素分析、IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论了芳卤试剂、催化剂、缚酸剂、溶剂和反应温度等因素对反应产率的影响.