Cu(Ⅱ)促进海洋真菌Fusarium sp.ZZF51产生代谢产物二（5-丁基-2-吡啶甲酸-N1,O2）合铜(Ⅱ)的研 究

 从南海红树林内源真菌Fusarium sp.ZZF51的培养液中分离得到一金属络合物（1）,通过波谱数据和单晶衍射数据解析其结构为二（5-丁基-2-吡啶甲酸-N1,O2）合铜(Ⅱ)。为提高其产量,研究了Cu(Ⅱ)对络合物（1）产量和菌株生长的影响,结果表明：在参与真菌Fusarium sp.ZZF51代谢活动的过程中,Cu(Ⅱ)能显著促使络合物（1）的产生,但对真菌的生长影响甚微。     

5-氯水杨醛缩酪氨酸与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成及表征

用自制的5-氯水杨醛与酪氨酸缩合,制备出一种新型的Schiff碱配体（5-氯水杨醛缩酪氨酸）,将其与过渡金属Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）以物质的量1：1进行作用,合成出两种新型的配合物,并采用IR、UV、电导率、差热-热重等现代分析方法进行了表征．     

海洋真菌Fusarium sp.#ZZF51的次级代谢产物二(5-丁基-2-吡啶甲酸-N1,O2)合铜(II)的抑菌抗癌活性研究

从南海红树林内源真菌Fusarium sp.#ZZF51的培养液中分离得到一金属铜络合物(1),通过波谱数据和单晶衍射数据解析其结构为:二(5-丁基-2-吡啶甲酸-N1,O2)合铜(Ⅱ),它是首次从自然界中被发现.体外活性实验初步表明:络合物(1)对四种细菌(金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠埃希氏菌和肠炎沙门氏菌)和三种癌细胞(KB、KBv200、HepG2)具有较强抑制活性,前者最低抑菌浓度(MIC值)分别为12.5、25、12.5和50 μg/mL,后者IC50值分别为3.54、3.68和25.12 μg/mL.     

吡啶-2-甲酸铜(Ⅱ)的合成及其晶体结构

以吡啶-2-甲醛缩N,N＇-二甲基乙二胺和CuCl2·6H2O为原料反应制得配合物[Cu（pic）2]·2CH3OH·2H2O（pic-H,吡啶-2-甲酸）,并通过X-射线衍射法测定其晶体结构.该化合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数：a=1.2260（5）nm,b=1.4126（6）nm,c=0.8789（4）nm,β=99.761（7）°.配合物为四配位的平面四边形构型,铜离子与甲醇分子中的氧原子存在着弱相互作用,因此Cu（Ⅱ）离子的配位环境也可以描述为拉长的八面体构型.配合物通过π-π堆积作用形成一维链状结构.     

Cu(Ⅱ)-二肽络合物的EPR研究

研究了Ｃｕ（Ⅱ）与部分二肽：甘氨酸甘氨酸（ＧｌｙＧｌｙ）．甘氨酸苏氨酸（Ｇｌｙ－Ｔｈｒ），甘氨酸苯丙氨酸（ＧｌｒＰｈｅ），甘氨酸酪氨酸（ＧｌｙＴｙｒ）的络合物在不同ｐＨ下的７７ Ｋ和室温（２９８Ｋ）的ＥＰＲ谱。发现Ｃｕ（Ⅱ）与含芳香氨基酸残基和不含芳香氨基酸残基的二肽络合物的ＥＰＲ 谱有明显的差别．不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱亦有变化．在Ｃｕ（ Ⅱ）－ＧｌｙＧｌｙ和 Ｃｕ（ Ⅱ）－ＧｌｒＴｙｒ中，其室温 ＥＰＲ谱出现了五条氮核的超超精细裂分线，但在 Ｃｕ（Ⅱ）－ＧｌｙＧｌｙ和 Ｃｕ（Ⅱ）－ＧｌｙＴｈｒ的 ＥＰＲ谱中没有出现。分可见苯环侧链对络合物ＥＰＲ谱中氮的超越精细结构的出现起重要作用。     

2-取代芳基苯并咪唑-Cu(Ⅱ)络合物的研究

合成了3种2-取代芳基苯并咪唑- Cu(Ⅱ)络合物,通过苯并咪唑与Cu(Ⅱ)反应前后红外光谱解析,表明二者发生了络合反应;采用摩尔比法测定了该络合反应的配位数、X射线衍射测定了络合物的结构,确定了该络合物中心原子Cu(Ⅱ)和配体苯并咪唑分子的空间构型.     

双核铜、锰三元配合物[Cu2(L1)(Phen)4](ClO4)4及 [Mn2(L2)2(Phen)4](ClO4)2: 合成、表征、结构与π-π堆积作用

合成了含邻菲咯啉的三元混配的双核酮、锰配合物：[Cu2（L^1）（Phen）4]（ClO4）4（1）和[Mn2（L^2）2（Phen）4]（ClO4）（2）（Phen=邻菲咯啉,L^1=苯并三氮唑,L^2=4-喹啉羧酸）,并用X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构．配合物1中两个Cu（Ⅱ）中心均为五配位的四方锥配位构型,两金属中心之间通过苯并三氮唑桥联,分子内Cu…Cu距离为0．5877nm;配合物2中Mn（Ⅱ）中心为六配位的八面人本构型,两个4-喹啉羧酸均以双单齿的桥联模式将两个Mn（Ⅱ）原子连接,分子内Mn…Mn的距离为0．4728nm．此外,两个配合物均存在着较强的π-π堆积作用．     

（E）-3-（2-呋喃基）丙烯酸的合成与晶体结构

以2-呋喃甲醛和乙酸酐为原料,在乙酸钾存在下,用相转移催化法合成了（E）-3-（2-呋喃基）丙烯酸,其结构经UV、IR、X-射线单晶衍射仪进行了表征．合成的目标化合物分子式为C7H6O3,分子量为138．12,晶体属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞系数为：a=18．993（6）A,b=3．8474（12）A,c=20．095（6）A,α=90．00°β=114．054°（4）,γ=90．00°,V=1341．0（7）nm^3,Z=8,Dr=1．368Mg／cm^3,F（000）=576,μ（MOK＼a）=0．71073．结构由直接法解出,最终偏离因子为R1=0．0645,wR2=0．1360,分子间通过弱的相互作用形成层状化合物．     

1-羟基-3-（2-（1哌啶基）乙氧基）吨酮-铜（II）与DNA相互作用的研究

采用紫外和荧光光谱研究1-羟基-3-（2-（1哌啶基）乙氧基）吨酮-铜（Ⅱ）（-1-Hydroxy-3-（2-（1-piperidinyl）ethoxy）xanthoneCu（Ⅱ）,CuL）与DNA的相互作用,并对CuL进行细胞毒性的评价。结果表明CuL以插入方式与DNA结合,引起细胞的DNA损伤,抑制细胞生长,导致细胞死亡。     

1-(4,5-二甲氧基-2-苯甲酸)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂1-（4,5-二甲氧基-2-苯甲酸）-3-（4-硝基苯）-三氮烯（简称DMBANPT）,并研究了它与镉（Ⅱ）的显色反应．实验表明,在Triton X-100存在下,于pH9．2的NH3-NH4Cl缓冲介质中,DMBANPT与镉（Ⅱ）形成3：1的红色络合物,其最大吸收波长为530nm,表观摩尔吸光系数为i．96×10^5L／（mol·cm）．镉（Ⅱ）含量在0～10μg／25mL范围内符合比尔定律．用拟定方法测定废水中的微量镉,结果满意．     

循环伏安法对铜(Ⅱ)-1,10-二氮杂菲(Ⅲ)配合物电化学性质的研究

在电化学性质的基础上，根据铜（Ⅱ）-1．10-二氮杂菲在水溶液中的平衡常数，制备了[Cu（phen）3]^2＋配合物的水溶液并将其吸附修饰碳电极表面，应用修饰碳电极和用循环伏安法对其电化学性质进行研究。     

血清白蛋白与锌(Ⅱ)-精氨酸络合物相互作用的极谱法研究与应用

在pH9．1的乙醇胺-盐酸介质中，血清白蛋白与锌（Ⅱ）-精氨酸络合物反应作用生成一种在滴汞电极上电化学惰性的锌（Ⅱ）-血清白蛋白络合物，使锌（Ⅱ）-精氨酸络合物在-1．20V（vs．SCE）络合吸附波还原峰电流降低，峰电流降低值与2～28mg／L范围内牛血清白蛋白（BSA）或1～29mg／L范围内人血清白蛋白（HSA）呈线性关系；检出限分别为0．2和0．4mg／L．应用该法测定了人血清样品中总蛋白含量．     

1-(2-噻唑偶氮)-2-萘酚-OP体系吸光光度法测定食品中铁的含量

研究了显色剂1-(2-噻唑偶氮)-2-萘酚(简称TAN)在非离子表面活性剂OP存在下与铁(Ⅱ)的显色反应.实验显示,在pH=6.0的NaAc-HAc缓冲介质中,Fe(Ⅱ)-TAN-OP三元络合物的最大吸收波长位于788nm处,表观摩尔吸光系数为1.82×104L.mol-1.cm-1,铁(Ⅱ)的含量为0.08~0.8μg/mL时符合比耳定律,线性回归方程为A=0.3049x 0.0019(x的单位为μg/mL),相关系数为0.9997.该方法用于食品中微量铁的测定,结果满意.     

N-(2-吡咯甲酰基)-α-氨基酸甲酯的合成

以2-吡咯甲酸为原料,经酰氯化反应生成2-吡咯甲酰氯（Ⅲ）,Ⅲ再与α-氨基酸甲酯（Ⅱ）在n（Ⅲ）：n（Ⅱ）=1：1,二氯甲烷为溶剂,室温反应4h,合成了3个N-（2-吡咯甲酰基）-α-氨基酸甲酯（Ⅰ）,摩尔收率为79．5％～95．6％．通过^1H NMR、^13C NMR、IR、MS和元素分析对其进行了表征。     

新试剂2-(2-氯-4-硝基苯偶氮)-6--异丙基苯酚与钯(Ⅱ)的显色反应的研究

在非离子表面活性剂存在下,研究了钯(Ⅱ)与2-Cl-4-NO2-BAIP的显色反应,在PH＝4.96的NaAC-HAC缓冲介质中,钯与试剂形成12的土黄色络合物,其最大吸收波长和摩尔吸光系数在390mm和1.752×104L@mol-1@cm-1.     

Pb（Ⅱ）／（Na,H）NO3／HDEHP—Kerosene萃取体系的机理研究

研究了Ｐｂ（ Ⅱ）／（Ｎａ，Ｈ）ＮＯ３／ＨＤＥＨＰＫｅｒｏｓｅｎｅ 萃取体系的平衡和机理，考察了一些因素对分配比的影响，用斜率法确定了萃合物的组成．结果发现，酸度和温度的改变都会使萃取反应的机理发生变化．     

Zn（Ⅱ）-1,10-邻菲罗啉-曙红Y体系光谱研究及其分析应用

在pH 2.8～4.5的Britton-Robinson缓冲溶液中,1,10-邻菲哕啉（phen）与Zn（Ⅱ）形成二价螯合阳离子后,通过静电引力和疏水作用力与曙红Y（EY）阴离子反应形成Zn（Ⅱ）：phen：EY为1：2：2的离子缔合物,导致体系的荧光猝灭,二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）增强,共振rayleigh散射（RRS）显著增强,且在一定范围内Zn（Ⅱ）浓度与荧光、散射强度均成线性关系,其中RRS法具有较高的灵敏度,检出限可达0.49 ng/mL.研究了该体系的光谱特征,考察了RRS法最佳的反应条件、灵敏度、选择性及分析应用,并初步探讨了该三元体系的反应机理和RRS增强的原因,据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定Zn（Ⅱ）的方法.     

Ru （Ⅱ）多吡啶配合物-钠离子探针

合成了一个新颖的多吡啶配体二吡啶并[3,2-a：2＇,3＇-c]吡嗪并-15-冠-5（L）和相应的配合物[（bpy）2RuL] （PF6）2（1）[Ru（L）3] （PF6）2 （2）.配合物与Na＋的结合性能通过荧光、紫外可见吸收光谱、循环伏安法进行研究.当把钠离子加入到配合物1和2的乙腈溶液中,配合物的荧光强度逐步增强、紫外可见吸收产生增色效应、基于钌（Ⅱ）中心的氧化还原电对向阴极移动.     

新型N,N'-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉乙二胺合铜(Ⅱ)的合成和晶体结构

在乙醇溶剂中,用2-氧乙酸-3-甲氧基苯甲醛、乙二胺和氯化铜(Ⅱ)进行络合反应,制备出配合物Cu(Ⅱ)L1·2H2O· CH3CH2OH(L1 =N,N'-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉乙二胺)(1),采用元素分析、1 H NMR、IR及晶体结构测试等手段对其结构进行了表征.结果表明:配合物1为单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=1.358 1(3) nm,b=1.348 7(3) nm,c=1.689 4(4) nm,α=γ=90°,β=113. 701 (16)°,V=2.833 4(11) nm3,Z=4,Dc=1.383 g/cm3,μ=0.829 mm-1,F(000) =1236,R1 =0.0459,wR2 =0.1214.在独立晶胞中,含有1个配合物1分子、2个水分子和1个乙醇分子,Cu原子为六配位,构成以Cu原子为中心的扭曲八面体构型,并由大环组成二维平面超分子结构.     

Cu（Ⅱ）离子驱动hdpe配体分解构筑的新型超分子配合物（hdpe=2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮）

在Cu(Ⅱ)离子驱动下,2-羟基-2,2′-二吡啶基-乙酮于甲醇溶液中发生分解形成超分子配合物Cu[(C5H4N)COO]2。通过单晶衍射测定了晶体结构,并用元素分析、红外光谱、热分析等技术对其进行了表征。配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=0.37746(7)nm,b=1.2048(2)nm,c=1.1923(2)nm;α=90°,β=91.598(3)°,γ=90°;Z=2,R=0.0252。配合物中,两个2-羧基吡啶均以二齿螯合方式与Cu(Ⅱ)原子配位,形成具有平面四边形的单核基本单元,相邻单元籍C-H…O氢键的连接构筑了二维层状超分子结构,毗邻的二维结构又通过π-π堆积相互作用拓展为三维超分子体系。