苯并三氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为,结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面,形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜,一定程度上阻止了膜内外物质的交换,对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面,当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９Ｖ时,发生了由［Ｃｕ（Ⅰ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ⅰ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ）］４的转变;而在铁电极表面当外加电位由－０．６Ｖ负移至－１．２Ｖ时,最初形成的表面配合物［Ｆｅｎ（ＢＴＡ）ｐ］则很可能转变成类似于［Ｆｅｎ（Ｃｌ）ｐ（ＢＴＡＨ）ｍ］的配合物,从而使得ＢＴＡＨ对铜、铁的缓蚀能力均有所下降。     

AES和XPS研究Cu-Sn-P镀层表面PMTA复合膜

本文运用ＡＥＳ和ＸＰＳ分析了不同缓蚀剂对Ｃｕ－Ｓｎ－Ｐ仿金镀层表面进行处理所形成的配合物保护膜的组成,并采用加速腐蚀实验和ＬＳＶ研究了这些不同保护膜的抗腐蚀能力。结果表明：采用１＝苯基－５－巯基四氮唑（ＰＭＴＡ）钝化处理后,不仅增强了镀层耐盐溶液和酸性气体的腐蚀能力,又不影响镀层表面的金黄色外观,其防变色效果优于苯并三氮唑（ＢＴＡ）、２－巯基苯并噻唑（ＭＢＴ）和２－氨基嘧啶（２－ＡＰ０。ＰＭＴＡ／     

二溴邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定微量Cu（Ⅱ）的研究

本文报道了新显色剂二溴邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯（ＤＢ－Ｏ－ＣＤＡＡ）与铜（Ⅱ）的显色反应及分析应用，研究结果表明，在ＴｒｔｉｏｎＸ－１００的存在下，于ｐＨ１０．０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ缓冲介质中，Ｃｕ（Ⅱ）与试剂形成１：２的红色配合物，配合物λｍａｘ＝５３０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０８×１０＾５Ｌ／ｍｏｌ．ｃｍ，铜量在０－０．３２μｇ／ｍＬ，范围内遵循比尔定律，方法用于合金及合成水样中微量     

新型卟啉吡啶季铵盐与铜(Ⅱ)显色反应的研究

本文研究了在不使用表面活性剂情况下,新型卟啉试剂溴化５－［４－（４－吡啶丁氧基）苯基］－１０,１５,２０－三（４－甲氧基苯基）卟啉与铜（Ⅱ）的显色反应。结果表明,ｐＨ＝５－７时,铜（Ⅱ）与此卟啉形成了稳定配合物,其表观摩尔吸光系数为２．３７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铜浓度在０－１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比耳定律。配合物组成的摩尔比为Ｃｕ∶卟啉吡啶季铵盐＝１∶２,本方法应用于环境水样中铜的测定,结果满意     

铜与2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯重氮氨基偶氮苯反应的分光光度法研究及应用

研究了铜与２－羟基－３－羧基－５－磺酸基苯重氮氨基偶氮苯（ＨＣＳＤＡＡ）的显色反应。在Ｔｒｉ－ｔｏｎＮ－１０１存在下和ｐＨ１０．４～１１．５的缓冲介质中，Ｃｕ２＋与ＨＣＳＤＡＡ形成１∶２的红色配合物，其最大吸收波长是５３０ｎｍ，对比度为１０２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铜在０～０．２４μｇ／ｍＬ范围内服从比尔定律。用于铅锌矿和花生中微量铜的测定，相对误差不大于３．７％，相对标准偏差不大于１．６％（ｎ＝６）。     

Eu2（DBM）6 4,4‘—BIPY的合成,光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，６｀－ＢＩＰＹ，ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成，７７Ｋ正派激发高分辨激光激发光谱和荧光光谱表明配合物存在＾５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ＾－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心，由＾５Ｄ０→＾７Ｄ０．１，２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ，两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３     

Eu_2（DBM）_64，4＇－BIPY的合成、光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，４＇－ＢＩＰＹ．ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成．７７Ｋ下激光激发高分辨激发光谱和离光光谱表明配合物存在５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心．由５Ｄ０→７Ｆ０、１、２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ２．两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３２ｍｓ．     

苯甲酰丙酮—乙二胺HALF—UNIT席夫碱的铜（Ⅱ）络合物合成及波谱研究

由苯甲酰丙酮与乙二胺缩合成了一种新的Ｈａｌｆ－ｕｎｉｔ席夫碱，进一步与邻菲罗啉或２，２＇－联吡啶合成了两个铜（Ⅱ）的络合物，［Ｃｕ（ｂｚａｃｅｎ）（）ｐｈｅｎ）］ＣｌＯ４，［Ｃｕ（ｂｚａｃｅｎ）（ｂｉｐｙ）］ＣｌＯ４。     

［NaXY」_2W_nMo_（6－n）O_（19）的~1HNMR和IR研究

本文对二种具有新奇结构的［ＮａＸＹ］２ＷｎＭｏ６－ｎＯ１９（Ⅰ．Ｘ＝ＤＢ１８Ｃ６，Ｙ＝ＣＨ３ＯＨ，ｎ＝４；Ⅱ．Ｘ＝ＤＢ２４Ｃ８，ｎ＝１）冠醚钼钨杂多酸超分子配合物进行了核磁共振和红外光谱测定，判定了谱图的归属并考察了结构与谱学参数之间的关系。     

Y稳定的ZrO_2基体上YBa_2Cu_3O_7／SrTiO_3／YBa_2Cu_3O_7异质外延三层膜的制备、超导性能和显微结构

采用磁控溅射方法在（１００）ＹＳＺ基底上沉积了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７／ＳｒＴｉＯ３／ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７异质外延三层膜，利用交流磁化率和四引线电阻测量的方法确定了三层膜的超导性能，利用Ｘ射线衍射和透射电子显微镜研究了三层膜的结构特征．研究结果表明，膜层的结晶质量较好，临界转变温度Ｔｃ在８３．Ｋ和８６．７Ｋ之间．ＹＢＣＯ膜层中的绝大多数甚至全部）晶粒为Ｃ取向，在有些膜中只存在少量的ａ或ｂ取向的ＹＢＣＯ晶粒．三层膜中层界面比较清晰但不十分平整．在膜／基界面处有８－１０ｎｍ厚的过渡层，它由多晶的ＢａＺｒＯ３组成．膜层和（１０）ＹＳＺ基底之间具有如下的外延生长关系ＹＳＺ［００１］／／ＹＢＣＯ［１１０］／／ＳｒＴｊＯ３［１１０］；ＹＳＺ（１００）／／ＹＢＣＯ（００１）／／ＳｒＴｉＯ３（００１）．     

高聚物（PEO）＿n－CuBr＿2薄膜在流体静高压下的离子导电性

用混溶蒸发法制备出高聚物（ＰＥＯ）＿ｎ－ＣｕＢｒ＿２（ｎ＝４，８，１２，１６，２４）薄膜。并详细测量它们在０．１３５０ＭＰａ静水压范围的复阻抗谱，以及在０．１－２４００ＭＰａ静水压范围的交流电导率。结果表明：离子电导率与压力的依赖关系可分解为四段相迭加的线性关系。根据Ｘ射线衍射物相分析，它们分别归于ＰＥＯ非晶相的压力效应，ＰＥＯ结晶相的压力效应和析出新相ＣｕＢｒ＿２的压力效应。最后给出克服办法——添加少量增塑剂碳酸乙烯酯可增加（ＰＥＯ）＿ｎ－ＣｕＢｒ＿２薄膜的弹性，使压力下的离子电导率提高一至两个数量级。     

FT—IR,UV／VIS,Raman光谱法研究血红蛋白和银,铜离子的作用

本文报导血红蛋白（Ｈｂ）同银（Ｉ）－铜（Ⅱ）离子的作用，研究表明，在ｐＨ１０．５的Ｂ４Ｏ＾－２７－ＯＨ＾－缓冲介质中，当有十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）和甲醛存在时，Ｈｂ－Ａｇ－Ｃｕ物种表出强的橙黄色，用ＦＴ－ＩＲ，ＵＶ／ＶＩＳ和振动Ｒａｍａｎ光谱研究Ｈｂ－Ａｇ－Ｃｕ物种的形成机理，表明血红蛋白中氨基酸残基上的氮和氧与银－铜离子有较强的作用，用Ｈｂ中氨基的修饰证明这一机理。     

光谱法研究铜锌超氧歧化酶与组氨酸钴(Ⅱ)的相互作用 Ⅱ.外加组氨酸钴(Ⅱ)及磷酸盐的影响

采用ＶＩＳ和 ＩＣＰ及酶活性测定等方法,研究铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ）与组氨酸钴（Ⅱ）［Ｃｏ（Ｈｉｓ）ｎ］ 的直接相互作用及外加组氨酸钴（Ⅱ）、磷酸盐对此类相互作用的影响。结果发现,水溶液中原酶活性中心的Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）离子可被外加的组氨酸钴（Ⅱ）部分诱导、交换出来,而Ｃｏ（Ｈｉｓ）ｎ 中的Ｃｏ（Ⅱ）进入酶的活性中心,形成“Ｃｏ－ＳＯＤ”酶衍生物各组分,并相应影响了酶的催化活性。与此同时,外加组氨酸钴（Ⅱ）及磷酸盐对此类相互作用有着重要的影响     

YBa2Cu3O7-δ高温超导织构体中含Sn氧化物的稳定相

通过在ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ超导体中加入各种含Ｓｎ氧化物,如ＳｎＯ２和Ｙ２Ｓｎ２Ｏ７等,生长织构样品,并通过粉末Ｘ射线衍射,电子探针等手段分析其相组成,研究织构体中含Ｓｎ氧化物的稳定相。发现φ相（Ｂａ２Ｓｎ［Ｓｎ１／３－ｘＣｕｘＹ２／３］Ｏ６）可能是其中的一个稳定相,这与参考文献［３］的报道相符。但我们仍不能排除ＢａＳｎＯ３和Ｂａ２ＳｎＯ４作为稳定相存在的可能性。结果有利于帮助分析含Ｓｎ氧化物在织     

SERS光谱及电化学法研究硫脲在银电极上的吸附层结构

实验发现硫脲能在电极表面形成一吸附层并阻碍氢在电极表面的析出还原反应，此吸附层在电位约－０．６Ｖ时发生结构转变，进一步实验显示硫脲吸附层的结构在－０．９Ｖ时为疏松的，在－０．３Ｖ～－０．５Ｖ时为致密的，而在－０．８Ｖ～－０．６Ｖ时为两种结构的中间过渡态。     

Eu（o－MBA）_3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Ｅｕ（ｏ－ＭＢＡ）３ｐｈｅｎ（ｏ－ＭＢＡ：邻甲基苯甲酸酸根离子；ｐｈｅｎ：１，１０－二氮杂菲）在紫外或可见光激发下，能发出很强的红色荧光．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为光谱探针，７７Ｋ下测得其高分辨激发和发射光谱．选择激发配合物的５Ｄ０能级，得到两组不同的５Ｄ０→７Ｆ２发光光谱，表明配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子有不同的化学环境．配合物的喇曼光谱中，羧基阴离子的反对称伸缩振动（γａｓ（ＣＯＯ））和对称伸缩振动（γｓ（ＣＯＯ））谱带是明显分裂和带肩峰的宽带，说明配合物中羧基同时存在多种配位方式，这与它的晶体结构测定结果一致．     

草酰胺桥联双核铜配合物Cu2（oxen）（SCN）2从头算研究

运用Ｇａｕｓｓｉａｎ９４Ｗ量子化学程序包,采用ＬａｎＬ２ＤＺ基组,对草酰胺桥联双核铜配合物Ｃｕ２（ｏｘｅｎ）（ＳＣＮ）２［Ｈ２ｏｘｅｎ＝Ｎ,Ｎ′－二－（２－胺乙基）草酰胺］顺、反构型及基单、三重态的电子组态进行从头算研究,探讨其配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及电子结构特征等。结果表明：在Ｃｕ２（ｏｘｅｎ）（ＳＣＮ）２分子的４种可能的构型与组态中,最稳定的是反式三重态构型,其原因     

EuBa2Cu3O7的化学键性质和穆斯堡尔谱研究

利用电介质的平均能带模型计算了ＥｕＢａ２Ｃｕ３Ｏ７的化学键参数,得到Ｃｕ（１）－Ｏ键的平均共价性为０．４１４,Ｃｕ（２）－Ｏ键的平均共价性为０．２８１,应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了＾５７Ｆｅ、＾１１９Ｓｎ在ＥｕＢａ２Ｃｕ３Ｏ７中的穆斯堡尔同质异能位移,确定了＾５７Ｆｅ、＾１１９Ｓｎ的价态和占位情况。     

Y_(1-x)Pr_xBa_2Cu_3O_(7-δ)膜1/f噪声的研究

我们在８０～３００Ｋ温区测量了电阻随温度变化行为十分不同的Ｙ１－ｘＰｒｘＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ（ｘ＝０，０．２，０．５，１）膜的１／ｆ噪声，发现Ｐｒ含量对样品噪声水平没有明显的影响．我们还将实验结果与Ｄｕｔａ－Ｈｏｒｎ热激活模型进行了比较．发现ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ膜符合较好，ＰｒＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－δ膜定量上有较大差别．     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。