2-噻吩酰基三氟丙酮与1,10-邻偶氮菲对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)的协同萃取

本文以2-噻吩酰基三氟丙酮(HTTA)与1,10-邻偶氮菲(phen)作为协萃剂,对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)进行了协同萃取的研究。协萃反应可表示为M~(a+)+aHTTA(?)+bphen+(h-a)NO_3~-(?)M(TTA)_a(phen)_b(NO_3)_((n-a)(?))+aH~+协萃配合物的组成分别为UO_2(TTA)_2phen、Th(TTA)_3phenNO_3及Ce(TTA)_3(phen)_2,并分别测出了它们的萃取平衡常数K_(ab)。     

协同萃取规律的研究(Ⅱ)——AB类协萃体系(HDEHP+Ф_2SO)及ABB类三元体系(HDEHP+Ф_2SO+TBP)萃取硫酸铀酰的研究

本文研究核燃料前处理常用萃取剂二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)和二苯基亚砜(Φ_2SO)从硫酸溶液中萃取铀(VI),实验测得其协萃平衡常数1gβ_(12)=4.93,同条件下,HDEHP+TBP的协萃平衡常数1gβ_(13)=4.83。数据表明,二苯基亚砜的协萃能力略大于磷酸三丁酯(TBP)。根据协同萃取规律中的配位数饱和原理,我们推测在二元协萃络合物UO_2A_2(HA)_2·B内界还可能包含一个配位水分子,故又对HDEHP+Φ_2SO+TBP三元体系萃取U(VI)作了试验,萃取分配比D_总D_1+d_(12)+d_(13),说明在本文的实验条件下,可能形成混合二元协萃络合物。     

N,N二烷基取代酰胺与三辛基氧膦从硝酸底液中萃取铀(Ⅵ)的研究

本文研究N,N二正戊基乙酰胺(DPAA)、N,N二正辛基乙酰胺(DOAA),N,N二正戊基丙酰胺(DPPA)、N,N二甲庚基乙酰胺(N503)从硝酸底液中萃取U(VI),实验分别测得单元平衡常数logβ_(10)依次为0.218,0.639,0.702和0.955。文中还测定了三辛基氧膦TOPO莘取U(VI)平衡常数logβ_(20)=2.87。本文还研究了二元体系DPAA+TOPO与N503+DPAA萃溶液萃取UO_2(NO_3)_2,实验发现有BB类二元协同萃取,其协萃平衡常数为logβ_(12)=1.03(DPAA+TOPO体系):logβ_(13)=1.36(DPAA+N503)。     

HPMBP—P507—TBP三元协萃Gd^3＋

本文研究1-苯基3-甲基4-苯甲酰吡唑啉酮-5HPMBP)、2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(P507)与磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液,从高氯酸底液中萃取钆机理。实验发现Gd~(3 )有三元协萃效应。该体系属于螯合中性络合AAB类协萃体系。其一元、二元和三元萃取平衡常数分别为lgβ_1=-4.24(HPMBP),lgβ_1=-2.88(生成Gd(PMBP)_3(HBMBP));lgβ_(12)=-1.04(HPMBP-P507);lgβ_(13)=-0.316(HPMBP-TBP);lgβ_(13)=1.87(生成Gd(PMBP)_3·2TBP);lgβ_(123)=1.04(HPMBP-P507-TBP)。     

协同萃取规律的研究(Ⅴ)——BC类协萃体系(TOPO+TOA)萃取硫酸铀酰机理

本文概述了三辛胺(TOA)和三辛基氧化膦(TOPO)的正已烷体系,在低酸条件下协萃硫酸铀酰的条件及机理。重点探讨了三辛胺在水相pH=2.3及(NH_4)_2SO_4浓度为0.5M时形成的萃合物与一般酸度条件下的萃合物不同,并用斜率法,等克分子系列法证明其组成为(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2,协萃后萃合物组成为(R_3NH)_2UO_2(SO-4)_2·TOPO,揭示了在低酸区“TOA+TOPO”体系产生BC类协萃的原因,求得协萃反应平衡常数1gβ_(12)=12.46,得到该反应△H=-16.2k cal·mol~(-1),△G°=-17.0k cal·mol~(-1);△S°=2.68cal·K~(-1)·mol~(-1),并以红外、紫外光谱加以证实。     

甲基膦酸二甲庚酯与伯胺N1923对Cd(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350),以 B 表示)与伯胺 N_(1923)(以RNH_2表示)的正庚烷溶液,在(Na,H)C1介质中对 Cd(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法确定二元协萃配合物组成为(RNH_3C1)_2·CdC1_2·B;求得协萃反应平衡常数1gK_(Bc)=2.08,协萃配合物的生成常数1gβ=0.70;计算了协萃反应的热力学函数△H=-14.56kJ/mol,△G=-12.07kJ/mol 和△S=-8.22J/mol·K;还讨论了协萃配合物的 IR 和NMR 谱。     

AC类协萃体系(HDEHP-TOA)萃取硫酸铀酰机理研究

本文用分配比测定平衡常数法、等摩尔系列法测萃合物组成,用凝固点降低法测有机相TOA的表观分子量,并以萃合物的红外光谱加以佐证。实验表明在C~0_H_2SO=1.97M时,TOA萃取U(VI)生成的萃台物为(R_3NH)_4UO_2(SO_4)_3,logβ_10=4.83;在pH=2.3、[SO_4~(2-)]=0.5M时,则生成(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2萃合物,萃取平衡常数logβ＇_10=10.0。胺铀比从4:1转变为2:1,这就解释了为什么pH>2时D_U又回升的现象。     

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

萃取法测定六氟乙酰丙酮与Tm~(3+)的配合常数及水解常数

本文采用萃取法测定了螯合萃取剂六氟乙酰丙酮(HHFAa)在1mol/LNaClO_4介质及甲苯中的分配常数logK_d=-1.80。并采用图解法求得HHFAa与Tm~(3+)萃取反应的累积配合常数:logβ_(110)=2.19、logβ_(120)=3.74、logβ_(130)=4.99。且得到加合物Tm(HFAa)_3(HHFAa)的配合常数logK_(add)=2.20。Tm~(3+)水解形成水合物Tm(OH)~(2+)、Tm(OH)_2~+、Tm(OH)_3和Tm(OH)_4~-的累积常数分别为logβ_(101)=8.23、logβ_(102)=13.97、logβ_(103)=18.05和logβ_(104)=21.73。其混合配合物Tm(HFAa)_2(OH)和Tm(HFAa)(OH)_2的累积常数logβ_(121)=7.68和logβ_(112)=11.93。     

新萃取剂BPMOPB及其对铀的萃取

本文测定了1,4-双-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑啉-4′-基)丁二酮-[1,4](BPMOPB)在0.1mol/L NaNO_3溶液中的酸离解常数及其两相分配常数。还研究了硝酸体系中BPMOPB-CHCl_3对铀的萃取,结果表明其生成的配合物是UO_2(HA)~+和UO_2(HA)_2,并计算了萃取平衡常数,探讨了它的萃取机理及萃合物的可能结构。     

某铀尾矿库下游地下水中U形态特征研究

以某铀尾矿库下游地下水为研究对象,分析该地下水水化学成分的基础上,采用PHREEQC软件模拟在不同pH值、pe值条件下U赋存形式及饱和指数(SI)间的变化关系。结果表明:研究区地下水中U主要以UO_2(CO_3)_3~(4-)、UO_2(CO_3)_2~(2-)、UO_2CO_3、(UO_2)_2CO_3(OH)_3~-、UO_2(OH)_2、UO_2(OH)_3~-等形态存在,其中UO_2(CO_3)_3~(4-)所占比例最大,平均高达87.64%。pH值是影响铀存在形态的重要因素,UO_2CO_3在pH=5时含量最高,在pH>5后,UO_2CO_3、UO_2SO_4和UO_2~(2+)含量逐渐下降;UO_2(CO_3)_2~(2-)在pH=6时达到峰值后随pH值增加而递减,在pH>6后具有高络合常数的UO_2(CO_3)_3~(4-)占绝对优势。随着pe值的增加,U~(6+)摩尔浓度不变,而U~(4+)浓度增加。SI结果显示,在该研究区水文地球化学背景下,随着pH值、pe值的改变,地下水中的UO_2SO_4、UO_2CO_3、UO_2(OH)_2均处于溶解状态。     

MSO与TBP从碱性氰化液中协同萃取金

研究MSO-TBP组成的协萃体系从碱性氰化液中萃取金过程.结果表明,MSO-TBP体系在碱性氰化液中对金的萃取有较好的协萃效应,MSO的摩尔分数为0.8时,协萃效应系数达到最大,为165.体系能快速萃取金,在2min内已基本达到萃取平衡.即使在低相比下,体系对金仍有较高的萃取率.相比（O/A）为0.6时,金的萃取率达到94.7%.高碳醇对金的萃取影响较大,但只起助萃的作用.     

浙赣若干火山岩铀矿床成矿物理化学条件及与浸出采铀的关系

根据浙赣火山岩铀矿床地质特征及矿物包裹体资料，分别计算成矿热液中温度、盐度、硫逸度、氧逸度、ｐＨ 和Ｅｈ 值，认为成矿热液中铀呈［ＵＯ２（ＣＯ３）３４－ ］、［ＵＯ２（ＣＯ３）２２－ ］、［ＵＯ２Ｆ３－ ］形式迁移，并分析了浙赣火山岩铀矿床成矿的物理化学环境，同时讨论了研究火山岩铀矿成矿物理化学条件对地（堆）浸出采铀的关系     

高效绿色颜料铋黄的制备研究

以Bi(NO3)3.5H2O、NH4VO3和(NH4)6Mo7O24为原料,研究了加料方式、反应物浓度、pH值、反应温度、煅烧温度、煅烧时间等工艺条件对纳米级铋黄粉末制备的影响。采用X射线粉末衍射表征其物相结构,透射电子显微镜表征产物的形貌和微观结构。产物粒径及比表面积采用激光粒度分布测试仪和比表面积测试仪测定。得出以下结论:采用并加沉淀法制备的纳米级铋黄颜料,与同类颜料比较性能优越。     

方波伏安法测定U3O8、UO2中的钒

U3O8、UO2用HNO3溶解，再用TBP萃淋树脂分离铀。水溶液用HCIO4蒸干，残渣溶于10mL，pH=4.5的HAc-NaAc以及0．2mL5％酒石酸溶液中，加0．1mL1%铜铁试剂，于－0．5－1．1V的电位范围内用方波伏安法测定钒。方法的准确度和精密度较好，检出限为0．5ppb.     

溶剂萃取-铵盐沉钒法从石煤酸浸液中提取五氧化二钒的研究

采用D2EHPA-TBP-磺化煤油混合体系萃取-硫酸反萃-酸性铵盐沉钒方法从石煤酸浸液中分离、回收五氧化二钒。结果表明:在酸性介质中钒萃取率取决于溶液pH值,当溶液初始pH值≤2.5,钒萃取率高,杂质离子不发生水解沉淀,利于钒的分离、富集。以10%D2EHPA、5%TBP、85%磺化煤油的有机相做萃取剂,在相比为1∶1,溶液初始pH值2.45的条件下,经7级逆流萃取,钒的萃取率为96.7%。以1.5mol/L的硫酸溶液做反萃取剂,在相比(O/A)为5∶1的条件下,负载有机相经3级逆流反萃取,钒的反萃率大于99%,采用酸性铵盐沉钒,在550℃条件下煅烧脱氨后得到的五氧化二钒产品纯度为99.01%。     

烧结法熟料溶出过程动力学研究

本文研究了烧结法熟料溶出过程的动力学。在选择合适的溶出过程液固比和搅拌速度的情况下,考察了不同温度对熟料溶出过程的影响,给出了熟料溶出动力学模型;对不同温度下的动力学数据进行回归处理,计算出了各个模型参数,得出了动力学方程。结果表明,熟料溶出过程的动力学方程为-dηAl2O3/dτ=8.05×10-2exp(-17.964×103/RT)(1/CAl2O3)1.17(1/CSiO2)0.03,表观活化能为17.96kJ/mol,反应速率由扩散步骤控制。根据求得的动力学方程数值模拟了各影响因素与表观速率(-dη/dτ)之间的关系,模拟结果与实验和生产实际相吻合。     

铀（Ⅵ）的三元协萃：（Ⅱ）三元协萃体系的正交设计

在广泛研究铀(Ⅵ)三元协萃基础上,本文提出一种尽快找到三元协萃存在条件的正交设计法。以L_9(3~4)正交表作为实验设计方案,因素个数取3个位级,对ABC(HTTA+DBSO十(C_0H_5),AsCl)、A_1A_zC(HTTA+HPMBP+(C_6H_5)_4AsCl)、A_1A_2B(HTTA+HPMBP+TOPO)三个协萃体系进行实验正交设计,结果表明可以大大减少实验工作量,节省试剂,且可对上述体系的应用提供可靠的依据。