Mo_2C(101)上甲醇解离反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法对甲醇在Mo_2C(101)面上解离的反应机理进行了理论研究,计算了所有可能反应路径的活化能(Ea)和反应热(Er)。计算结果表明,甲醇解离的最佳反应路径为:CH_3OH→CH_3O+H→CH_2O+2H→CH_2+O+2H→CH+O+3H→C+O+4H。     

先进的煤合成甲烷法

<正> 煤合成甲烷法,在煤的气化法中热效率最低(60—70％)投资最高,成本也最高。传统方法的反应式如下: 气化反应 C+H_2O→H_2+CO △H=64千卡/摩尔应换反应 CO+H_2O→CO_2+H_2 △H=-8千卡/摩尔甲烷化反应 3H_2+CO→CH_4+H_2O △H=-51千卡/摩尔以生产热值为1000千卡的甲烷为例,传统的示意流程见图1。     

锅炉化学清洗的回顾与思索(Ⅴ)

第九章 思索与建议1 关于氢损伤对含有H~+的酸性清洗剂在酸洗过程中,氢的产生是必然的.2H~++2e→2H→H_2↑ (27)实际上在碱洗过程中,也有氢的析出.2H_2O+2e→2OH~-+2H→2OH~-+H_2↑ (28)氢脆是由于金属吸收氢原子而使钢材脆     

金属热处理保护涂料及其应用

一、概述钢铁在高于723℃的温度于普通电炉中加热会发生氧化脱碳。其主要原因是加热气氛中存在的氧、二氧化碳、水蒸汽等物质与钢铁发生化学反应而引起。这些反应如: 脱碳反应: γ—Fe(C)+O_2→γ—Fe+CO_2↑γ—Fe(C)+2H_2→γ—Fe+CH_4↑γ—Fe(C)+CO_2→γ—Fe+2CO↑氧化反应: 2Fe+O_2→2FeO Fe+H_2O→FeO+H_2↑ Fe+CO_2→FeO+CO↑     

中国专利信息——金属材料表面转化膜专辑

钢铁表面敏化发黑剂及使用该发黑剂的发黑工艺方法公开号　1 4 53394　　申请人　柳州市建筑机械总厂　　地址　5450 0 5广西壮族自治区柳州市龙泉路3号　　一种常温钢铁表面敏化发黑剂及使用该发黑剂的发黑工艺方法,该发黑剂包括敏化剂及常温发黑液,其配方为:①敏化液:CuSO # -[4]·5H # - [2 ]O :4～1 0g/l,NiSO # - [4]·7H # - [2 ]O :1～5g/l,柠檬酸钠:4～1 0g/l,酒石酸:4～1 0g/l,氨基磺酸:4～1 0g/l,H # - [2 ]O :余量,pH =2～4 ;②常温发黑液:硫化钠:40～1 0 0g/l,乙醇:2 0～50ml/l,H# - [2 ]O :余量,pH =8～1 0。将该发黑剂…     

空气湿度对合成四异丙基钛酸酯的影响

四异丙基钛酸酯是以相应的醇与四氯化钛直接反应而成,其反应式为: 4C_3H_7OH+TiCl_4→Ti(OC_3H_(74))+4HCl↑在反应进行的同时,还伴随着一系列副反应: TiCl_4+nROH→TiCl_(4-n)(OR)_n+nHCl↑ROH+HCl→RCl+H_2O水的出现导致四异丙基钛酸酯的缩聚: Ti(OR)_4+nH_2O→     

用空气直接氧化硫化钠制取硫代硫酸钠的研究

生产硫代硫酸钠的方法很多。有硫化钠法、多硫化钠法、亚硫酸钠法、硫氢化钠法、硫化氢法等。它们的反应原理分别为: 2Na_2S+Na_2CO_3+4SO_2→3Na_2S_2O_3+CO_2↑2Na_2S_2+3Na_2CO_3+6SO_2→5Na_2S_2O_3+3CO_2↑2Na_2S_2+6NaHSO_3→5Na_2S_2O_3+3H_2O Na_2SO_3+S→Na_2S_2O_3 2NaHS+4NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O 2H_2S+2Na_2SO_3+2NaHSO_3→3Na_2S_2O_3+3H_2O     

富钾板岩-脱硫石膏-碳酸钙熔浸回收硫酸钾热力学和动力学研究

提出了脱硫石膏-碳酸钙熔浸富钾板岩回收硫酸钾的可行工艺。对钾长石-硫酸钙-碳酸钙体系的热分解反应进行了热力学和动力学研究,结果表明该体系焙烧过程的可能总化学反应式为:2KAlSi3O8+CaSO4+14CaCO3→K2SO4+6Ca2SiO4+Ca3Al2O6+14CO2。焙烧动力学符合三维内扩散过程控制的Ginstling-Brounshtein动力学模型,其模型方程为1-2/3α-(1-α)2/3=1 386.84e-138 070/RT t,活化能Ea=138.07kJ/mol。     

干法脱硫装置中脱硫剂的再生技术

目前,干法脱硫工艺以其工艺简单和技术成熟而得到广泛应用,其脱硫剂主要是氢氧化铁,亦即多种结晶形态的水合氧化铁,其中α-Fe2O3·H2O最有效。生产实践表明,水合氧化铁的活性随再生次数的增加而提高,而新配制的脱硫剂活性反而比再生后的低。氧化铁的脱硫反应如下:2Fe(OH)3+3H2S→Fe2S3+6H2O(1)2Fe(OH)3+3H2S→2FeS+S↓+6H2O(2)2Fe(OH)3+FeS→3Fe(OH)2+S↓(3)当脱硫剂呈碱性时,脱硫反应按式(1)进行;呈酸性或中性时,按式(2)进行。再生过程的反应如下:2Fe2S3+3O2+6H2O→4Fe(OH)3+6S↓(4)4FeS+3O2+6H2O→4Fe(OH)3+4S↓(5)因…     

燃烧法合成高纯度负热膨胀材料ZrW2O8粉体

采用燃烧法在较低温度下成功合成了各向同性的负热膨胀材料ZrW2O8粉体.用X射线衍射、扫描电镜、红外光谱综合分析和研究了反应过程中炉温、硼酸和尿素含量、W6 与Zr4 的摩尔比对合成ZrW2O8纯度的影响.结果表明:燃烧法可以合成高纯度、粒径为0.5μm的ZrW2O8粉体.燃烧法合成高纯ZrW2O8的最佳条件是:炉温为500℃,硼酸的摩尔分数为10%,(NH2)2CO与(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O ZrOCl2·8H2O的质量比为2∶1,(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O与ZrOCl2·8H2O的摩尔比为1∶3.2.所合成的ZrW2O8在50～700℃之间的线膨胀系数a=-5.08×10-6/℃,其线膨胀系数与温度的关系符合方程dL/L0=-1.4×10-2-4.5×10-4T(50℃≤T≤700℃).     

硫代硫酸钠还原二氧化氯的动力学

硫代硫酸钠常作为水处理研究中氧化剂的猝灭剂.在pH 8.55的条件下,以绿色氧化剂二氧化氯为对象,研究了硫代硫酸钠还原二氧化氯的反应动力学.采用离子色谱法和连续碘量法确定了硫代硫酸钠还原二氧化氯的化学计量关系,采用停流光谱法测出了该反应的动力学参数.结果表明,硫代硫酸钠还原二氧化氯的反应方程式为:S2O32- 4ClO2 3H2O→2SO42- 3 ClO2- Cl- 6H ;在pH8.55、298 K和 [ClO2]0 /[S2O32-]0的浓度范围为1.4～7.8时,该反应对于二氧化氯和硫代硫酸钠均为一级,总反应级数为二级;二级反应速率常数k值为4.5208×103 L·mol-1·s-1;建立了硫代硫酸钠还原二氧化氯的反应动力学方程为:r＝1.1465×109exp(-30672.8/RT)[ClO2] [S2O32-] (pH8.55).该反应活化能Ea为30.67 kJ·mol-1,表明在一般水处理的条件下,硫代硫酸钠去除水中过量的二氧化氯是合理的.     

过硫酸钾-二硫四氧酸钠引发丙烯酰胺聚合反应的研究

对过硫酸钾 -二硫四氧酸钠氧化还原引发体系引发的丙烯酰胺水溶液聚合的动力学行为进行了研究。得到的聚合速率方程 :Rp =Kp[K2 S2 O8] 0 .48[Na2 S2 O4] 0 .49[AM] 0 .97并用 Arrhenius经验公式计算得到聚合反应的活化能 Ea-47k J/mol,阐明了该聚合为氧化还原反应历程。同时 ,还讨论了添加 EDTA、氨水以及改变 p H值对聚合速率的影响。     

稳定剂NH_4H_2PO_4用于胶体Sb_2O_5阻燃剂的制备及稳定作用研究

采用NH4 H2 PO4 为稳定剂 ,以H2 O2 为氧化剂 ,将Sb2 O3 氧化 ,制得胶体Sb2 O5。通过正交实验法优选出最佳制备工艺条件为 :n(H2 O2 ) /n(Sb2 O3 ) =3,m (H2 O) /m(Sb2 O3 ) =3～ 4,m(NH4 H2 PO4 ) /m(Sb2 O3 ) =0 0 5 ,温度 90℃ ,反应 1 5h。该条件下 ,Sb2 O3 转化率达到 98%,制得胶体中w(Sb2 O5) =2 1%,透光率 90 %,胶粒平均粒径为 84nm左右。实验结果表明 :采用NH4 H2 PO4 作为稳定剂 ,可使Sb2 O5粒子稳定存在 1a以上而不发生聚沉。     

酸铵催化H2O2氧化环己烯合成己二酸

以（NH4）5[H2（WO4）6]·H2O为催化剂,用H2O2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n（环己烯）：n（H2O2）cn（钨酸铵）=100：440：1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81．4％,纯度为99．8％。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

在NH3-C3H8混合气氛下通过还原-氮化γ-Al2O3合成制备AlN纳米粉

以NH3和C3H8作为反应气体,通过还原-氮化γ-Al2O3可合成制得AlN纳米粉。我们已经通过分析确认:通过NH3和C3H8的混合气流,在1100℃～1400℃保温120min的条件下通过气相还原-氮化γ-Al2O3制得的合成产物中确实存在AlN相,而且在1100℃保温120min后合成制得的产物中还包含未反应的γ-Al2O3。Al核磁共振的图谱显示:产物中的Al-N键随反应温度的提高而增强:[AlO4]四面体比[AlO6]八面体的谐振先削弱,这表明γ-Al2O3中的[AlO4]四面体比[AlO6]八面体更易氮化,基于这一点,可在低温条件下从γ-Al2O3中直接制得AlN纳米粒子。通过气相还原-氮化γ-Al2O3制得AlN纳米粒子的原因是:一方面因为反应温度足够低限制了晶粒生长;另一方面也因为γ-Al2O3只含有[AlO6]一种配位体,而γ-Al2O3则包含两种配位多面体结构即[AlO4]和[AlO6]。     

电石称重法测定水汽浓度的副反应问题

用电石称重法测定气体中的水汽浓度,一般是根据下述电石与水汽的主反应进行计算的。 CaC_2+2H_2O→Ca(OH)_2+C_2H_2↑ (1) H_2O g/m~3=△G×3.607×10~8/V_0 (2)式中△G=电石干燥管吸水后增重,克;V_0=取样气体的体积,换算至标准状态,升;3.607=按反应方程式计算出来的理论计算系数。当使用工业电石时(目前我国尚无试剂电石),工业电石中所含较多的CaO等杂质,将与水汽发生一系列副反应:     

关于氯气纯度检测的一点看法

氯碱工业中电解食盐水时,总要产生副反应: 20H~--2e=H_2O+1/2O_2↑ 如果使用石墨阳极,就会产生相当数量的CO_2,因此使用烧碱法测得的Cl_2纯度比用海波法要高出2度(2个百分点),这是因为烧碱与CO_2发生如下反应: 20H~-+CO_2=CO_3~2~-+H_2O 从而使Cl_2纯度测量产生很大偏差。 现代电槽已放弃石墨阳极,改用金属阳     

H4SiW12O40·nH2O催化合成己二酸

本文在常压、无有机溶剂和相转移催化剂情况下,以30%H2O2为氧源,以H4SiW12O40.nH2O为催化剂,用H2O2氧化环己醇合成己二酸.探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响.在优化工艺[n(环己醇):n(H2O2):n(H4SiW12O40.nH2为O)=100:700:4]条件下,反...     

硫酸盐还原菌引起钢铁腐蚀的机理

人们对钢铁在酸性溶液和中性溶液中有氧存在下的腐蚀早已熟悉,并已取得比较一致的看法,但最初对近中性溶液中无氧条件下钢铁的严重腐蚀难以解释,也就是所谓的厌氧腐蚀,后来才发现是硫酸盐还原菌(Sulfate—Reducing Bacteria,简称SRB)所致,然而至今为止,人们对SRB的腐蚀机理尚无统一的认识,其中很早就提出并为大家所普遍接受的观点是vin Wolzogen Kuhr和Van der Vluglt[1]提出的阴极去极化理论,可由下列反应式表示: 阳极反应 4Fe→4Fe~(2+)8e 水的离解 8H_2O→8H~++8OH~- 阴极反应 8H~++8e→8H     

以氟化铵和硼酸制备三氟化硼的最适操作条件

三氟化硼是有机合成反应中具有高度活性的催化剂,因此早为人们所重视。制备三氟化硼的方法中常见的有下述几种:(1)B_2O_3+3CaF_2+3H_2SO_4→2BF_3↑+3CaSO_4+3H_2O(2)Na_2B_4O_7·10H_2O+12HF→Na_2O(BF_3)_4+16H_2ONa_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NaHSO_4+H_2O(3)12NH_4F+2B_2O_3→(NH_4)_2O(BF_3)_4+10NH_3+5H_2O(NH_4)_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NH_4HSO_4+H_2O(4)NaBF_4+B_2O_3+6H_2SO_4→6NaHSO_4+8BF_3↑+H_2O在酸法加工磷矿石制磷肥时,可从逸出的氟硅酸制得氟化铵,因此采用下速反应也可制备三氟化