Nacl—Bacl2—Srcl2三元熔盐相图的计算

本文运用作者提出的从三个对应的二元系的热力学性质预示三元溶液的热力学性质的新对称几何模型,推导得到三元溶液中三个组元的偏摩尔热力学性质的数学表达式。进而将这一结果应用于NaCl-BaCl_2-SrCl_2三元熔盐相图的计算中,得到此三元系的液相析出面及若干等温截面。计算所得结果与实测结果偏差小于5℃,说明此模型在一些熔盐体系中有较好的适用性。     

In-Bi-Tl三元系液体合金中成分的活度测定SCIEI

用ZrO_2固体电解质组成氧浓差电池:(-)Re,In,In_2O_3|ZrO_2(Y_2O_3)|In-Bi-Tl,In_2O_3,Re(+),在973—1223K的温变范围内测定了In-Bi-Tl三元系中含Tl量较少的两个mol比(N_(Bi)/N_(Tl))一定的拟二元系合金中In的活度,据实验结果求得合金的过剩自由能。使用作者曾提出的计算式及有关各二元系热力学数据计算了合金中In的活度及过剩自由能。计算值与实验值相当一致。此三元系合金的过剩自由能除在In-Tl二元系相近组成以外都呈负值,极小值在Bi-Tl二元系上。     

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСПЛАВОВ SnCi_2-KCl

根据浓差电池的电动势和蒸气压数据计算了SnCl_2-KCl熔体的热力学性质,已经确定,SnCl_2-KCl体系呈较大的负偏差。这一结果可以用络合离子的存在来解释。     

SnCl_2-KCl熔体的热力学性质

根据浓差电池的电动势和蒸气压数据计算了SnCl_2-KCl熔体的热力学性质,已经确定,SnCl_2-KCl体系呈较大的负偏差。这一结果可以用络合离子的存在来解释。     

用NRTL方程预测三元,四元液态合金体系的热力学数据

ＮＲＴＬ方程是在化工热力学中广泛应用的方程之一,０「经的显著优点可以仅用二元数据预测三元系热力学性质。但该方程对于冶金过程中的液态合金及其它熔体的应用还极少见到。本文用ＮＲＴＬ方程差联以Ｃｄ－Ｂｉ－Ｓｎ,Ｃｄ－Ｂｉ－Ｐｂ,Ｃｄ－Ｓｎ－Ｐｂ液态合金体系所涉及的二元系活度系数数据,并对三元系活度数据和Ｃｄ－Ｂｉ－Ｐｂ－Ｓｎ四元系中Ｃｄ的活度进行了预测。     

CALCULATION OF THERMODYNAMIC PROPERTIES AND PHASE DIAGRAM OF TERNARY MOLTEN SALT SYSTEM NaCl-CaCl_2-SrCl_2 BY USE OF COMPUTOR

本文利用 CaCl-SrCl_2相图中,固相有一个溶解间断区(miscibility gap)的信息,用亚正规溶液模型计算了该二元系液相和固相的 Gibbs 自由能.运用 Toop方程的变通式即最近 Hillert.M.提出的新的非对称方法,由组成 NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的二元系热力学性质预示了该三元系液相的 Gibbs 自由能,进而用计算机计算了三元液相中各组元的偏克分子 Gibbs 自由能和活度系数.由三元液相中组元 NaCl,CaCl_2和 SrCl_2的过剩偏克分子 Gibbs 自由能,根据相平衡原理,用计算机计算了该三元系的相图.计算结果对于钠电解的实践和盐湖资源的综合利用有实际意义.亚正规溶液模型和新的非对称方法可望适合于计算一系列有潜在重要性的电荷不对称熔盐体系的相图.如对 Na,Ti,Mg,Ce 电解及熔融氯化脱水制取无水氯化镁有实际意义的 NaCl-CaCl_2-BaCl_2,NaCl-SrCl_2-BaCl_2,NaCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-NaCl-CeCl_3等三元相图.     

三元熔盐系NaCl-CaCl_2-SrCl_2的热力学性质和相图的计算机计算

本文利用 CaCl-SrCl_2相图中,固相有一个溶解间断区(miscibility gap)的信息,用亚正规溶液模型计算了该二元系液相和固相的 Gibbs 自由能.运用 Toop方程的变通式即最近 Hillert.M.提出的新的非对称方法,由组成 NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的二元系热力学性质预示了该三元系液相的 Gibbs 自由能,进而用计算机计算了三元液相中各组元的偏克分子 Gibbs 自由能和活度系数.由三元液相中组元 NaCl,CaCl_2和 SrCl_2的过剩偏克分子 Gibbs 自由能,根据相平衡原理,用计算机计算了该三元系的相图.计算结果对于钠电解的实践和盐湖资源的综合利用有实际意义.亚正规溶液模型和新的非对称方法可望适合于计算一系列有潜在重要性的电荷不对称熔盐体系的相图.如对 Na,Ti,Mg,Ce 电解及熔融氯化脱水制取无水氯化镁有实际意义的 NaCl-CaCl_2-BaCl_2,NaCl-SrCl_2-BaCl_2,NaCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-CaCl_2-MgCl_2,KCl-NaCl-CeCl_3等三元相图.     

新型NZSP陶瓷隔膜Ag/AgCl参比电极在低温钠离子熔盐中的稳定性EI北大核心CSCD

开发能长期使用、电位可靠、重现性好的参比电极是熔盐电化学研究的重要基础,针对传统玻璃隔膜Ag/AgCl参比电极在低温熔盐体系中难以实现离子传导及稳定液接电位等问题,本文设计开发了以Na^(+)离子导电陶瓷Na_(3)Zr_(2)Si_(2)PO_(12)(NZSP)为隔膜,适用于低温Na^(+)离子熔盐体系的新型Ag/AgCl参比电极;通过电化学测试分析,系统研究了该Ag/AgCl参比电极的稳定性和电位重现性。结果表明:NZSP隔膜能有效阻挡隔膜两端液相之间的互相扩散,Ag/AgCl参比电极的电阻低至300Ω,显示出良好的离子传导能力。多次重复使用后,Ag/AgCl参比电极的电位变化仅±5 mV,显示出优异的电极稳定性和可重复使用特性。总的来说,基于NZSP陶瓷隔膜的新型Ag/AgCl参比电极在低温Na^(+)离子熔盐体系中表现出电位稳定、响应快速及长期使用再现性好等特点。     

Ce_2O_3-CaO-CaF_2三元渣系中Ce_2O_3的活度研究

本文在确定1600℃时CeO_2-CaO-CaF_2和Ce_2O_3-CaO-CaF_2渣系熔化范围的基础上,采用化学平衡法研究渣中稀土氧化物的活度,并绘制等活度线,为选择合理的电渣重熔渣系组成提供理论依据。根据CeO_2在高温低氧分压情况下转变为Ce_2O_3的特性,实验所依据的反应为 (Ce_2O_3) 3C_(石墨)=2[Ce]_(Sn) 3CO 以固态Ce_2O_3和液态Ce作为标准态,炉渣中Ce_2O_3活度的计算公式为αCe_2O_3=[N_(Ce)]~2/[N_(Ce)~0]~2 式中N_(Ce)和N_(Ce)~0分别为与某个组成的渣和与固相Ce_2O_3平衡的Sn中的Ce含量。文中并对在高温低氧情况下CeO_2向Ce_2O_3的转变问题进行了热力学分析。     

Mo-Si-C系金属间化合物Mo_5Si_3C Gibbs生成自由能估算

根据最小自由能原理和向下凸曲面性质推导出估算三元系和二元系金属间化合物热力学数据的判断式 ,并以 Mo- Si- C三元系为例 ,估算了三元相 T(Mo5 Si3C)的 Gibbs生成自由能。     

Ag-Sn-Zr三元系的热力学模拟和凝固显微组织（英文）

采用关键实验和热力学模拟研究Ag–Sn–Zr三元系的相平衡。通过制备22个平衡合金，采用X射线衍射、扫描电子显微镜和能量色散X射线能谱测定Ag–Sn–Zr体系500、700和900℃的等温截面。通过制备8个铸态合金，研究合金的凝固行为。测定Zr、Sn和Ag在Ag–Sn、Ag–Zr和Sn–Zr体系中二元化合物的溶解度，未发现三元化合物存在。基于3个边际二元系的热力学描述及获得的相平衡数据，采用CALPHAD方法对Ag–Sn–Zr体系进行热力学优化，得到一套自洽的热力学参数。计算的等温截面与实验数据吻合较好。计算和构筑Ag–Sn–Zr体系在整个成分范围内的液相面投影图和希尔反应图，模拟Gulliver-Scheil非平衡条件下铸态合金的凝固行为。模拟结果与实验数据相一致。     

RECl_3-CaCl_2-MgCl_2(RE:La、Ce、Pr和Nd)三元相图

优化评估了RECl_3-CaCl_2(RE:La、Ce、Pr和Nd),RECl_3-MgCl_2和CaCl_2-MgCl_2九个侧边二元系相图和热力学性质,运用Hillert不对称模型,以MgCl_2为不对称组元计算了RECl_3-CaCl_2-MgCl_2系列三元系相图,并简要讨论了不对称组元的选取原则。     

CaF_2基熔渣中MgO的活度

以化学平衡法在N_(Al_2O_3)≤0.16,N_(MgO)≤0.30,N_(CaO)≤0.30范围内于1600和1650℃测定了CaF_2基电渣熔渣中MgO活度,研究了MgO,Al_2O_3和CaO对MgO活度的影响。绘制了CaF_2-MgO-Al_2O_3系和CaF_2-MgO-CaO-Al_2O_3(N_(Al_2O_3)=0.07)系MgO等活度线的组成图。α_(MgO)随N_(MgO)增加而增大。Al_2O_3于1600℃是强烈降低γ_(MgO)的物质;而在1650℃,当N_(MgO)<0.15时,Al_2O_3却是提高γ_(MgO)的物质;N_(MgO)为0.16附近存在Al_2O_3对α_(MgO)影响不敏感区。     

ACTIVITY OF MgO IN MOLTEN SLAGS WITH CaF_2 BASE

以化学平衡法在N_(Al_2O_3)≤0.16,N_(MgO)≤0.30,N_(CaO)≤0.30范围内于1600和1650℃测定了CaF_2基电渣熔渣中MgO活度,研究了MgO,Al_2O_3和CaO对MgO活度的影响。绘制了CaF_2-MgO-Al_2O_3系和CaF_2-MgO-CaO-Al_2O_3(N_(Al_2O_3)=0.07)系MgO等活度线的组成图。α_(MgO)随N_(MgO)增加而增大。Al_2O_3于1600℃是强烈降低γ_(MgO)的物质;而在1650℃,当N_(MgO)<0.15时,Al_2O_3却是提高γ_(MgO)的物质;N_(MgO)为0.16附近存在Al_2O_3对α_(MgO)影响不敏感区。     

高阶亚正规溶液模型及其在MnO-SiO_2-Al_2O_3-CaO炉渣中组元活度的计算

本文介绍了用于计算四元均相系中组元活度的SELF-SReM4高阶亚正规溶液模型.模型由一组参数表示，根据精选的“边界条件”.可由二元系、三元系、四元系逐渐展开拟合出该组参数.用该模型计算了Mno－SiO2－al2O3－CaO四元系，包括四个三元子系中各组元的活度.SiO2－al2O3－CaO三元系的SiO2活度计算值与实验值和其它计算结果较一致；MnO-SiO2－CaO三元系计算结果与渣-金属平衡试验结果较一致     

用WiSon方程预测三元液态合金的热力学性质SCIEI

本文试图将Wilson方程应用于液态合金.研究结果表明该式只用二元系双分子相互作用参数就能简便地算出三元液态合金各组元的活度,其结果与实验数据基本一致,并且由经典热力学判别式验证是可靠的。因此,Wilson方程适用于预测液态合金的热力学性质。     

亚晶格溶液模型在含有电中性质点的熔体中的应用

将亚晶格溶液模型引入含有电中性质点的熔融盐溶液,并提出熔盐中的配合离子逐级离解的假设。推导出 AX-BX 型二元系的自由能表达式和其中各个组分的偏摩尔热力学量,并对该二元系的混合热力学性质进行了探讨。将此模型应用于 MF-AlF_3系(M 代表 Na、K、Li)熔体的热力学性质及相图的计算,结果与文献值吻合很好。     

用Wilson方程预测三元液态合金的热力学性质SCIEI

本文试图将Wilson方程应用于液态合金.研究结果表明该式只用二元系双分子相互作用参数就能简便地算出三元液态合金各组元的活度,其结果与实验数据基本一致,并且由经典热力学判别式验证是可靠的。因此,Wilson方程适用于预测液态合金的热力学性质。     

合金元素的扩散对制备Ti基复合材料的影响

根据柯勒(Kolher)对称热力学模型,同时借助于米德玛(Midema)生成热模型,从热力学上推导出三元体系的计算公式,得出Ti6A14v、Ti600、Super α2和Ti2AlNb 4种基体合金系中各组元的活度系数以及活度相互作用系数,利用扩散系数的热力学因子和组元的示踪扩散系数及自扩散系数,进一步得到基体合金系中相关组元的互扩散系数.4种基体合金系中Ti元素的活度系数顺序为:γTi in Ti3Al4V＞γTi in Ti600＞γTi in superα2＞γTi in Ti2AlNb,主要的合金元素Al在4种基体中的互扩散系数的顺序为:(D)Al in Ti600＞(D) Al in Ti6Al4V＞(D) Al in Ti2AlNb.     

ACTIVITY OF Ce_2O_3 IN LIQUID SLAGS OF Ce_2O_3-CaO-CaF_2 SYSTEM

<正> 本文在确定1600℃时CeO_2-CaO-CaF_2和Ce_2O_3-CaO-CaF_2渣系熔化范围的基础上,采用化学平衡法研究渣中稀土氧化物的活度,并绘制等活度线,为选择合理的电渣重熔渣系组成提供理论依据。 根据CeO_2在高温低氧分压情况下转变为Ce_2O_3的特性,实验所依据的反应为 (Ce_2O_3)+3C_(石墨)=2[Ce]_(Sn)+3CO 以固态Ce_2O_3和液态Ce作为标准态,炉渣中Ce_2O_3活度的计算公式为 αCe_2O_3=[N_(Ce)]~2/[N_(Ce)~0]~2 式中N_(Ce)和N_(Ce)~0分别为与某个组成的渣和与固相Ce_2O_3平衡的Sn中的Ce含量。文中并对在高温低氧情况下CeO_2向Ce_2O_3的转变问题进行了热力学分析。