Palladium(II) complexes with Pd2S2 rings. Synthesis and theoretical characterization of [Pd2(dppe)2(μ-S)2] and X-ray characterization of [Pd3(dppe)3(μ3-S)2]Cl2

The use of the dppe ligand and the fine tuning of the experimental conditions has allowed isolation of [Pd₂(dppe)₂)(μ-S)₂], whose structural characterization has been achieved by ab initio MP2 calculations, and of [Pd₃(dppe)₃(μ₃-S)₂]Cl₂, the X-ray structure of which is also reported.     

Cu2(NO3)(OH)3催化过硫酸盐降解苯酚

基于过硫酸盐的高级氧化工艺在高浓度含酚废水处理中引起了越来越多的关注。我们研究了Cu₂（NO₃）（OH）₃和过硫酸盐对于废水中苯酚的降解效果和机理。结果表明,Cu₂（NO₃）（OH）₃-过硫酸盐体系在较广泛的pH条件下（pH值为5.0~10.0）对苯酚的降解效率均较高。溶液中的总有机碳（TOC）分析表明,在pH值为8.0,1 g·L^-1过硫酸盐和1 g·L^-1 Cu₂（NO₃）（OH）₃条件下,该体系可在4 h内将初始浓度为100 mg·L^-1的苯酚完全矿化而没有产生二次污染。猝灭剂实验和电子顺磁共振（EPR）分析进一步证实Cu₂（NO₃）（OH）₃-过硫酸盐体系中的主要氧化物种是O₂^·-、SO₄^·-和¹O₂。     

On the local structure of Cd3+ centers in (BaGeO3)1 ? x ? y (Al2O3) x (0.45CaF2 · 0.55MgF2) y glasses

A correlation between the ¹⁵⁵Gd M?ssbauer spectra of the GdAlO₃ and Gd₃Al₅O₁₂ compounds and Gd³⁺-doped glasses in the (BaGeO₃)_{1 − x − y} (Al₂O₃) _x (0.45CaF₂ · 0.55MgF₂) _y system is revealed. The conclusion is drawn that, in the structure of the glasses under investigation, trivalent gadolinium atoms form structural units characteristic of mixed gadolinium and aluminum oxides. Original Russian Text ? S.A. Nemov, A.V. Marchenko, P.P. Seregin, 2008, published in Fizika i Khimiya Stekla.     

Crystal Structure and Magnetic Properties of a Novel Helical Coordination Polymer [Cu2(pda)2(phen)2(H2O)2]·6H2O

A novel coordination polymer of Cu^II with flexible ligands, namely, [Cu ₂ (pda) ₂ (phen) ₂ (H ₂ O) ₂ ]·6H ₂ O (1) (H₂pda = 1,3-phenylenediacetic acid, phen = 1,10-phenanthroline), was synthesized by hydrothermal reactions and characterized by single-crystal X-ray diffraction, thermogravimetric analyses, elemental analysis and IR spectroscopy. In complex 1, the Cu^II ions are linked by pda ligands to form 1D helical chains. The adjacent chains are related by the π–π stacking interactions and exhibit opposite chirality, which result in extended 2D heterochiral helical-layers. Furthermore, the 2D helical-layers are assembled into 3D supramolecular edifices through heterochiral helical hydrogen bonding. In addition, the thermal stability and magnetic properties of 1 are reported.     

Sr0.5Zr2(PO4)3陶瓷的力学性能研究

用共沉淀法和低分子有机溶剂分散获得SZP粉体,经干压成型和烧结得到SZP陶瓷.研究了其力学性能与烧结温度烧结时间和添加剂用量的关系.最佳工艺条件为添加MgO6wt%,1300℃或ZnO3wt%,1200℃均烧结1.5小时,SZP陶瓷的抗压强度分别可达244.0MPa和226.2MPa.     

NaFexCry(SO4)2(OH)6的合成及电化学性能研究

随着国内外能源的过度消耗和环境污染，寻求高效、清洁、可持续的能源已成为当前的首要任务。关于易合成的黄钠铁矾在析氧反应(OER)方面的研究较少。因此，通过水热法合成了4种不同铁铬物质的量比的铬掺杂黄钠铁矾[Na Fe_x Cr_y(SO₄)₂(OH)₆]催化材料。利用SEM、XRD、Raman和电化学方法对其结构和性能进行表征。结果表明，Cr³⁺成功地掺入到黄钠铁矾晶格中，随着Cr³⁺掺杂量的增加，黄钠铁矾颗粒尺寸逐渐减小；在1 mol/L KOH的电解液中，n(Fe³⁺)/n(Cr³⁺)为1∶1的样品的OER催化性能最佳；当电流密度为10 m A/cm²时，其过电位为370 m V，塔菲尔斜率为92.99 mV/dec，电化学双层电容(C_dl)为10.94 mF/cm²。     

配位化合物Cu(p-tol)2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环,得到该反应的标准反应焓△rHθm(298.15K)=-27.924 kJ·mol-1,并求得配合物Cu(p-tol)2Cl2的标准生成焓,其值推荐为△fHθm[Cu(p-tol)2Cl2,s]=-343.374 kJ·mol-1.     

60%(CH3)2Si(OEt)2/40%Si(OEt)4有机-无机 复合醇盐水解聚合过程的研究

研究了有机-无机复合醇盐60%二甲基二乙氧基硅烷(DDS)/40%正硅酸乙酯(TEOS)的水解聚合过程. 通过测定不同水解时间后形成产物的结构及含量变化，分析了这种有机-无机复合材料水解聚合过程中有机与无机组分的相互作用机制及各种产物的形成规律. 指出DDS的添加抑制TEOS的自聚合，使得体系中形成了大量的TEOS和DDS的共聚合分子，有机与无机组分通过化学键合连接起来而成为一种凝胶网络组成体. 同时还检测到许多DDS的自聚合环状分子［（CH     

Structure of a catalytically active octanuclear cobalt complex [Co(II)4Co(III)4(μ4-O)4(μ-O2CPh)12(PhCOOH)4]

The structure of a catalytically active octanuclear mixed-valence cobalt complex [Co(II)₄Co(III)₄(μ₄-O)₄(μ-O₂CPh)₁₂(PhCOOH)₄] (Ph = phenyl, C₆H₅) has been determined using an X-ray diffraction analysis. The presence of 16 ligands containing phenyl rings in each complex gives rise to strong steric stresses and leads to a disordering of terminal groups. The compound crystallizes in the monoclinic crystal system, space group of symmetry P2₁/n, with the unit cell parameters a = 18.076(5) ?, b = 26.371(3) ?, c = 22.791(5) ? β = 92.48(1)°, V = 10853(4) ?³, Z = 4, and ρ = 1.516 g/cm³. The final values of the discrepancy factors are R1 = 0.0441 for 4005 symmetrically nonequivalent reflections with I ≥ 2σ(I), wR2 = 0.1131, and GooF = 0.943.     

四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2的合成及表征

在酸性介质,乙醇/水混合溶剂中合成得到了三个系列的四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er;MBA=CH3C6H4COO-).用元素分析、IR、UV、DTA-TG和1HNMR等方法对配合物进行了表征,测量了三个Eu配合物的荧光光谱和三个Gd配合物的ESR谱.     

Single-phase silicocarnotite synthesis in the subsystem Ca3(PO4)2–Ca2SiO4

In the last years, the addition of silicon to hydroxyapatite and tricalcium-phosphate materials is being widely studied, due to the well-known influence of silicon on bone formation. Silicocarnotite (Ca₅(PO₄)₂SiO₄) presents a structure type carnotite, very close to hydroxyapatite, with a wide range of Ca²⁺, SiO₄⁴⁻ and PO₄³⁻ solid solutions. These characteristics make silicocarnotite attractive as potential biomaterial.     

复合无机盐CuSO4/Fe2(SO4)3催化合成乙酸异戊酯

乙酸异戊酯通常在浓硫酸催化下由乙酸和异戊醇酯化制得,由于浓硫酸的氧化和脱水作用存在产品纯度低和色泽深等缺点,开发性能更加优良的酯化催化剂以代替硫酸成为研究热点。为考察复合无机盐催化剂CuSO₄/Fe₂(SO₄)₃合成乙酸异戊酯的催化性能,研究乙酸和异戊醇为原料在复合无机盐CuSO₄/Fe₂(SO₄)₃催化下的酯化反应,并考察催化剂用量、反应时间和乙酸与异戊醇物质的量比对乙酸酯化率的影响。结果表明,在乙酸用量0.1 mol、异戊醇用量0.2 mol、催化剂用量0.8 g、反应时间2.0 h和带水剂环己烷用量10 mL条件下,酯化率高于93%。催化剂具有催化活性高、操作简单和不污染环境等优点。     

Co掺杂对（CeO2）0.92（Y2O3）0.06（La2O3）0.02电解质材料性能的影响

采用固相合成法合成CeO2基粉料(1-x)(CeO2)0.92(Y2O3)0.06(La2O3)0.02+xCoO1.5(x=0,0.5 mol%,1mol%和2mol%),并在不同温度下烧成。采用X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、Archimedes法、交流阻抗谱和热膨胀仪分别测试电解质材料的晶体结构、体积密度、离子电导率和热膨胀。结果表明:掺杂Co的试样经1500℃烧成后均为单一的立方萤石结构相,Co可以有效提高试样的烧结性能,降低烧结温度100℃;试样的晶界电导随着Co含量的增加而提高,当Co掺杂量为2mol%时,试样在700℃时表现出最高的离子电导率0.051s.cm-1。同时发现Co的掺杂对试样的热膨胀影响不大。     

(NH4)2SO4和Na2SO4混合溶液中(NH4)2SO4结晶动力学及铁/铝/锰/铬等离子对(NH4)2SO4结晶的影响规律

湿法冶金、三元前体制备等过程均会产生含硫酸钠与硫酸铵的高盐废水。研究高盐废水中硫酸铵的结晶动力学,并考察常见金属离子的影响规律对高盐废水处理具有重要意义。本文以含硫酸钠与硫酸铵混合溶液中硫酸铵的结晶过程为例,系统考察了硫酸铵的结晶动力学及铁、铝、锰、铬对硫酸铵结晶的影响规律。含硫酸钠与硫酸铵混合溶液硫酸铵结晶动力学研究结果表明,硫酸铵生长速率和成核速率方程分别为为B=1.303×10^-16G^1.069M_T^1.801,G=15.708σ^1.387;在硫酸钠与硫酸铵混合体系中,溶液过饱和度影响硫酸铵成核及生长速率,溶液过饱和度减小,晶体的成核及生长速率都会减小,与单体系硫酸铵结晶动力学结果相比,动力学参数均有所下降。铁、铝、锰、铬对硫酸铵结晶的影响规律研究结果表明,铁、铝抑制了硫酸铵晶面生长,结晶粒度减小;锰、铬对硫酸铵结晶有一定的促进作用,结晶粒度增大。金属离子改变了硫酸铵晶习,锰使结晶呈现三棱柱状,铁、铝使硫酸铵结晶片状生长。不同金属离子条件下的结晶动力学方程表明,铁和铝对结晶...     

含锌锰硼海藻酸体系Ca(NO3)2-Mg(NO3)2-H2O相图绘制及其在水溶肥料制备中的应用

采用等温溶解平衡法研究定量海藻酸、Zn(NO₃)₂、Mn(NO₃)₂、H₃BO₃体系中Ca(NO₃)₂-Mg(NO₃)₂-H₂O的相平衡关系，绘制0℃、10℃、20℃下的水盐体系相图，并根据相图制备了多种配方的液体水溶肥料产品。浸种实验表明，Ca、Mg、Zn、Mn、B、海藻酸质量浓度分别为71.00、36.20、16.15、8.09、2.02、0.106 1 g/L的配方水溶肥料400倍稀释液浸种效果最好。     

H2O2/Fe2(MoO4)3体系中H2O2吸附分解及NO氧化行为的DFT研究

为阐明H₂O₂/Fe₂(MoO₄)₃体系脱硝过程中H₂O₂吸附分解及NO氧化行为，基于DFT方法首次计算了H₂O₂和NO分子单独及二者同时在Fe₂(MoO₄)₃表面的吸附构型，并通过考察吸附能、Mulliken电荷及氧化路径等特性揭示H₂O₂催化分解和NO氧化的微观机制。结果表明：H₂O₂在Fe₂(MoO₄)₃表面易分解为活性自由基，而NO则以分子形式吸附；H₂O₂和NO共吸附时，H₂O₂优先吸附于催化剂表面并随后分解，NO则分别被H₂O₂分解产...     

Ru(bpy)2(NCS)2染料敏化PbS/Zn2+--TiO2复合半导体纳米多孔膜电极的光电化学

采用水热法合成了Zn2+离子掺杂的TiO2纳米粒子(掺杂量0.5%),并用光电化学方法研究了Ru(bpy)2(NCS)2(bpy=2,2'-bipydine-4,4'-dicarboxylicacid)分别敏化Zn2+掺杂的TiO2电极和PbS/Zn2+-TiO2复合半导体纳米多孔膜电极的光电化学行为.实验证明Ru(bpy)2(NCS)2敏化PbS/Zn2+-TiO2复合半导体纳米多孔膜电极比单独敏化Zn2+-TiO2电极的光电效果好,且敏化电极的光电流产生的起始波长都比Zn2+-TiO2电极向长波方向移动;在360600nm范围内,Ru(bpy)2(NCS)2敏化PbS/Zn2+-TiO2复合半导体纳米多孔膜电极比单独敏化Zn2+掺杂TiO2电极的效果更好.     

浸渍Ca3(PO4)2溶液对SiC窑具材料抗氧化性的影响

SiC窑具材料浸渍Ca3(PO4)2饱和溶液,能填充气孔,降低气孔率,阻碍O2的扩散,能增加SiC窑具抗氧化性和延长使用寿命.浸渍次数越多,氧化速度越小,其中浸渍4次最佳,浸渍1-4次氧化速度常数的比值=K1K2K3K4=10.30×10-78.94×10-74.17×10-72.65×10-7=3.893.371.571.     

A Ladder-like Coordination Polymer [Sr(H2O)4(CuL)2]·(CuL)·2.25H2O Constructed From Metallo-Ligand Na[CuL] and Sr(NO3)2: Crystal Structure and ESR Study

Ligand L (H₃L = Glycylglycine, N-[1-(2-hydroxy,5-bromophenyl)propylidene]) has been prepared which contain flexible dipeptide group and substituted phenol group. The ligand react with Cu(NO₃)₂ to give the metallo-ligand [CuL]⁻, in which L acting as quadridentate ONNO chelate, coordinate to Cu(II) ion. The metallo-ligand [CuL]⁻ is rigid and has multifunctional groups. Reaction of metallo-ligand with Sr(NO₃)₂ leads to the formation of the title complexes [Sr(H₂O)₄(CuL)₂]· (CuL)·2.25H₂O (1). This heteronuclear compound has been characterized by elemental analyses, spectroscopic analyses, and single crystal diffraction. Structural analyses reveal that the complex was crystallized in triclinic space group P-1 and has intricate 2D net-structure, which contain an infinite 1D [Sr(H₂O)₄(CuL)₂]⁺ ladder-like structure. In addition ESR (electron spin resonance) property and thermogravimetric analysis of 1 are discussed in detail.     

配合物[Cu（L）2][Cu’（L）2]·CH3OH·3H2O的合成和结构表征

以邻氨基苯磺酸与吡啶-2-甲醛进行缩合得到席夫碱配体(KL),然后与Cu(AcO)2.H2O进行配位反应,得到了席夫碱配合物[Cu(L)2][Cu’(L)2].CH3OH.3 H2O,用元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物的一个独立单元由三个晶格水分子、一个晶格甲醇分子和两个不同的单核铜单元构成。有趣的是,这两个单核铜单元的组成完全相同但配位模式不同,它们均由一个铜离子和两个脱质子的席夫碱配体组成,其中一个单核铜单元中的两个磺酸基均参与了配位,另一个则只有一个磺酸基配位。