H_2MEHP水溶液的γ辐解

前言萃取剂磷酸三丁酯(TBP)和二(2-乙基己基)磷酸酯(H_2MEHP)的降解产物(如HDBP、H_2MBP和H_2MEHP)的水溶液的辐解情况很少报道。仅在五十年代,有人报道过几种单烷基磷酸酯水溶液的辐解情况,发现除了产生H_3PO_4外,还生成不稳定的酰基磷酸酯;后来,有人报道HDBP、H_2MEHP等在同水相搅拌或溶于水的情况下辐     

单2-乙基己基磷酸酯(H_2MEHP)的γ辐解研究

一、引言自Pepard发现单烷基磷酸酯在酸性溶液中对镧系和超钚元素有很强的萃取能力以后,一些学者又相继发现了H_2MEHP-HDEHP混合萃取剂的协同效果。H_2MEHP既是很好的萃取剂,又是HDEHP的主要辐解产物。它的存在和降解必然对综合提取过程产生重要影响。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu(Ⅳ)的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu(Ⅳ)保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)与羟胺(HAN)、稀硝酸难以反萃的Pu(Ⅳ)摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯(H_2MBP)与HAN难以反萃的Pu(Ⅳ)的摩尔浓度之比为1～2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu(Ⅳ)反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明:热堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H_2MBP。     

γ辐射对30%TRPO-煤油萃取性能及物理参数的影响

测试了γ辐照剂量对国产三烷基氧膦(TRPO)萃取性能、反萃性能(U、Pu、Am、En、Pm)、物性参数(密度、粘度、折光率、紫外透光率)的影响。用红外光谱观察了辐解产物的特征峰,检出了聚合物、烷基膦酶、亚硝基化合物、硝基化合物、羰基化物等辐解产物,用简单的5%Na_2CO_3-1mol/L HNO_3-H_2O洗涤法,可把主要的辐解产物除去。研究结果表明:TRPO具有良好的辐照稳定性,可以安全地用于处理强放废液和某些超铀靶件。     

HDEHP的α辐解

本文叙述不同浓度的HDEHP-正十二烷,0.3M HDEHP-0.2M TBP-正十二烷和0.2MTBP-正十二烷等溶液的~(60)Coγ辐解情况。用气相色谱法测定了H_2MEHP和HDBP的G值,讨论了实验结果,探讨了纯HDEHP辐解的表观动力学。     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响研究

PUREX流程中，萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解，部分辐解产物使Pu（Ⅳ）的反萃变得困难。本文通过实验研究，获取了辐解产物与Pu（Ⅳ）保留的比例关系。结果表明，辐解产物磷酸二丁酯（HDBP）与羟胺（HAN）、稀硝酸难以反萃的Pu（Ⅳ）摩尔浓度之比约为2，磷酸一丁酯（H₂MBP）与HAN难以反萃的Pu（Ⅳ）的摩尔浓度之比为1~2。结合文献报导，获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量，从而较系统地比较了各辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响程度，并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu（Ⅳ）反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明：热堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP，快堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H2MBP。     

氟离子对HDEHP分离Am、Eu的影响

我们用HDEHP萃淋树脂分离Am和Eu时,发现Am的淋洗峰不够集中。为了改善淋洗条件,本文研究了氟离子对HDEHP分离Am和Eu的影响。对HDEHP萃取、色层和萃淋树脂都进行了试验,发现Am和Eu的分配系数都是随F~-浓度的增加而降低,     

γ辐照对磷酸三异戊酯(TiAP)萃取铀(VI)的性能影响

研究了γ辐照纯磷酸三异戊酯(TiAP)和用不同稀释剂稀释后的TiAP对萃取铀(VI)的性能的影响以及酸洗和碱洗γ辐照纯TiAP有机相对萃U(VI)性能的恢复。实验主要考察了辐照情况下吸收剂量、酸度、稀释剂的影响。研究结果表明,和TBP相比,该萃取剂有较好的辐照稳定性,纯萃取剂在吸收剂量达到50kGy时,对U(VI)的萃取分配比才有所上升。而TBP的辐照分解剂量为1kGy。为了探讨稀释剂的影响,考察了γ射线对用不同稀释剂稀释后的TiAP进行辐照后对萃取U(VI)的影响,发现在煤油中辐照对TiAP萃U(VI)性能的影响较小;在l,2-二氯乙烷中影响最大。试验表明,用10％Na2CO3洗涤辐照有机相可以降低辐照对萃U(VI)的影响。     

γ射线对N-癸酰基吗啡啉萃取U(Ⅵ)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N－癸酰基吗啡啉（DMPHL）在硝酸介质中萃取U（Ⅵ）的辐照性能,考察了γ射线剂量以及不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取U（Ⅵ）分配比的影响,结果发现,DMPLH比TBP具有较好的耐辐照性能,且共辐照降解产物对U（Ⅵ）的萃取能力较弱。     

“TBP (C_6H_5)_2SO”二元中性络合协萃体系萃取UO_2(NO_3)_2机理及其辐照稳定性

本文研究磷酸三丁酯(TBP)和二苯基亚砜[(C_6H_5)_2SO]苯溶液在硝酸介质中对UO_2~(2 )的协同萃取,发现 BB类中性络合协萃体系有弱协萃效应。实验确定协萃络合物组成为 UO_2(NO_3)_2·TBP·(C_6H_5)_2SO,并求得协萃平衡常数吃1gβ_(12)= 0.446。分别研究了 TBP和(C_6H_5)_2SO单独萃取UO_2(NO_3)_2的反应,求出萃合常数1gβ_(10)和1gβ_(20),通过温度对分配比影响的测定,求得各反应的△H及 298K时的△G°和△S°值。本文还研究了(C_6H_5)_2SO加入 TBP后体系的辐照稳定性,测定了TBP (C_6H_5)_2SO 降解产物的Hf指数。     

30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照行为

研究了30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照稳定性,包括溶剂辐照吸收剂量、预平衡酸度等条件对溶剂辐解产物及金属钚保留值的影响。结果表明:溶剂吸收剂量对溶剂辐解产物和钚保留值影响较大,而预平衡酸度则影响较小,主要辐解产物产生量和钚保留值均随溶剂体系α、γ吸收剂量和预平衡酸度的增大而增加。在相同的条件下,溶剂的α辐照造成的钚保留值均比γ辐照大,而DBP、MBP和羰基化合物等辐解产物的产生量均随辐照吸收剂量增加而增加,但其产生量相差不明显。产生上述结果的可能原因是α辐照加速了次级或其它辐解产物的生成。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取Pu(Ⅳ)

本文研究了用二—(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)从硝酸溶液中萃取Pu(Ⅳ)时影响分配系数的几个因素。初步讨论了HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的萃取机理和萃合物的组成,研究了金属盐类和氟离子对HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的影响和用草酸从HDEHP中反萃Pu。最后,模拟工艺料液测定了HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的收率,Pu和Am(超钚元素代表)、Eu(镧系元素代表)的分离系数及主要裂变产物的分配系数,推荐了从堆照靶子中提取钚的工艺条件。     

(2—乙基)己基亚砜从硝酸介质中萃取裂片元素锆、铌、钌及γ辐照对萃取性质的影响

所有实验与相同条件下的TBP进行比较。结果表明(2-乙基)己基亚砜(DEHSO)萃取Zr、Nb、Ru元素的分配系数与水相硝酸浓度的变化规律和TBP相似,但DEHSO的萃取能力普遍比TBP强。在低辐照条件下,辐照对萃取分配系数几乎无影响;高辐照剂量下,辐照对这些元素萃取分配系数的影响比较复杂。DEHSO的辐解稳定性明显比TBP好。     

30%TBP-煤油循环使用过程中的辐解行为

为了了解溶剂在乏燃料后处理真实使用过程的辐解稳定性,对比研究了30%TBP-煤油-HNO3体系在γ和α的静态累积辐照和动态循环辐照情况下的辐解行为。研究结果表明:静态累积辐照所引起的溶剂辐解产物生成量、钚保留和钌保留等性能的变化比动态循环辐照明显;当辐照吸收剂量达到1.0×105 Gy(相当于动态循环辐照20次)时,静态累积辐照引起的溶剂钚保留值10倍于动态循环辐照,证实了在乏燃料后处理工艺过程中,通过溶剂的酸碱洗涤,去除HDBP、H2MBP等主要辐解产物,可提高溶剂的循环使用寿命。同时研究结果显示,溶剂的α辐照损伤大于γ辐照。     

~(60)CO辐照磷酸三丁酯形成三聚酸性磷酸酯的研究

用萃取和柱色层方法从γ辐照过的TBP中分离出了一种酸性强络合辐解产物,用TLC和GC方法鉴定了未知物的纯度;并通过元素分析、IR、MS、电位滴定等方法确定该未知物为两个TBP分子与一个DBP分子的三聚体,即TBP·TBP·DBP。本工作还就该聚合物的萃取行为,水溶性及其生成G值与TBP吸收剂量的关系做了探讨。     

0.3 mol/l HDEHP-0.2 mol/l TBP-煤油的γ辐照及其对萃取分离Am,Pm和Eu的影响

本工作较详细地研究了HDEHP-TBP混合萃取剂的γ辐解及其对萃取分离Am,Pm和Eu的影响;探讨了辐照后萃取剂洗涤再生方法;最后给出了逆流萃取试验结果。     

TBP -TRPO/煤油萃取HNO3、UO22+、Pu(Ⅳ)、Am3+、TcO4-和Cs+的研究

研究了磷酸三丁酯 (TBP) 三烷基氧膦 (TRPO) /煤油对HNO3 、UO2 2 、Pu(Ⅳ )、Am3 、TcO4 -和Cs 的萃取 ;探讨了该体系对UO2 2 和硝酸的负载容量 ;分析了该体系对Am3 和TcO4 -的协萃现象 ,并进行了草酸反萃体系中Pu(Ⅳ )的研究。     

TBP辐解产物对U(Ⅳ)-肼和乙异羟肟酸反萃Pu(Ⅳ)的影响

研究了磷酸三丁酯(TBP)辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)和磷酸一丁酯（H₂MBP）对U(Ⅳ)-肼以及乙异羟肟酸(AHA)反萃Pu(Ⅳ)的影响,考察了相接触时间、相比(o∶a)、还原剂浓度、HNO₃浓度、肼浓度、TBP辐解产物HDBP和H₂MBP浓度等条件对含有HDBP或H₂MBP的30%(体积分数)TBP/煤油中Pu(Ⅳ)反萃率的影响。结果表明：U(Ⅳ)对Pu(Ⅳ)有很强的还原反萃能力,降低相比、HNO₃浓度、肼浓度有利于U(Ⅳ)对Pu(Ⅳ)的反萃,并且U(Ⅳ)可以快速有效地破坏HDBP、H₂MBP与Pu(Ⅳ)的络合,将Pu(Ⅳ)反萃到水相。乙异羟肟酸对Pu(Ⅳ)有很强的络合反萃能力,通过降低酸度、延长相接触时间和增大AHA浓度能够有效降低HDBP和H₂MBP对AHA络合反萃Pu(Ⅳ)的影响。     

《原子能科学技术》1984年总目录

题作者期页二正辛基亚讽对主要裂片元素的萃取及其受辐照的影响PMeyP一MIBK直接萃钙法制备无载体4sca单2一乙基己基磷酸醋(HZMEHP)的护辐解研究用‘材Ce作监测核放化法测定辐照核燃料的燃耗5一,2”I一2’一脱氧尿啼咤核昔的制备硫化锑胶体的制备及其应用—放射性核素“g口Tc标记试验研究朱国辉 1 24 76167187195社水法后处理工艺流程的基础研究错在HNO3一HDBP一煤油体系中的萃取行为醋酸纤维素膜上“弓Ce的电迁移行为混合介质中HDEHP溶剂萃取钢、锡、铮的研究及应用反相分配色层一阴离子交换法分离测定Np(IV)) Np(v)、Np(vl)2…     

γ射线对萃取剂OMPPD萃取铀(VI)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N-辛酰-2-甲基哌啶烷(OMPPD)在硝酸介质中萃取铀(VI)的辐照性能,考察了γ射线剂量以及在不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取铀(VI)分配比的影响,发现OMPPD比磷酸三丁酯(TBP)具有较好的耐辐照性能。