噻吩-正辛烷-环丁砜三元体系液-液平衡数据的测定与关联

 利用平衡釜法测定了常压下，40、50、60℃时噻吩-正辛烷-环丁砜体系的液-液平衡数据。用Hand公式对所得相平衡数据进行关联，获得了噻吩在萃取相和萃余相中的分配关系和可供工业上设计连续萃取过程使用的关联式。用NRTL模型对所测数据进行热力学关联，建立了液-液平衡模型，获得了液相非理想性的校正。关联时采用敞开体系的热力学平衡准则 混合吉布斯自由能最小来解决其多解问题。用单纯形和拟牛顿优化法，选用摩尔分数目标函数求出了相应的模型参数。用该模型对该体系进行计算，计算值与实测值的平均偏差较小，其中噻吩质量分数的平均偏差小于0.5%。     

3-氰基吡啶-水-苯三元体系液液平衡的测定

用自行设计的液液平衡装置在常压和30℃下测定了3-氰基吡啶、水、苯三元体系的液液平衡数据,并用NRTL方程进行了关联,实验数据和计算结果基本一致。     

水-异丙醚-苯酚-对苯二酚液液平衡数据的测定及关联

利用气相色谱测定了常压下 ,水 -异丙醚 -苯酚 -对苯二酚四元物系在 46℃时的液液平衡数据 ,采用峰面积归一化法定量 ,用NRTL模型对所测数据进行热力学关联 ,求出模型参数。可为工业生产提供参考数据。     

苯乙烯-邻二甲苯-环丁砜三元体系等压汽-液相平衡

采用双循环玻璃汽液平衡釜测定了苯乙烯-环丁砜和邻二甲苯-环丁砜二元体系在15 kPa下的汽液平衡数据。实验结果经Herrington面积法校验符合热力学一致性。分别用Vanlaar、Margules、Wilson、NRTL和UNIQUAC方程作为活度系数模型,对该实验数据进行了关联,采用Prausniz推荐的极大似然估计,利用Nelder-Mead扩展单纯形法回归得到了模型参数,并对关联结果进行了对比,结果表明Wilson方程能较好地重现实验数据,拟合精度较为满意。     

正庚烷-芳烃在加水N-甲酰吗啉溶剂中的液-液平衡

用平衡釜测定了常压、333.15K下正庚烷-苯-（N-甲酰吗啉（NFM） 水）、正庚烷-甲苯-（NFM 水）和正庚烷-对二甲苯-（NFM 水）3个拟三元（四元）体系的液-液平衡数据，得到了拟三元液-液平衡体系的共轭相组成和分配曲线。实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行关联，分别获得了拟三元和四元体系的模型参数。用共轭相作图法和模型参数推算了各体系的褶点数据，一致性良好。通过比较和讨论表明，对相同的正庚烷-芳烃体系，333.15K加水NFM溶剂较无水NFM溶剂萃取更有利于芳烃的回收。     

甲苯-对二甲苯汽液平衡数据

用改进的 Dvorak—Boubik 平衡釜,测定了甲苯-对二甲苯二元系在101.33kPa 下的汽液平衡数据,经热力学一致性检验,Wilsan 方程关联,取得了良好的结果。     

甲苯-正庚烷-(环丁砜+四甘醇)体系液-液平衡数据的测定与关联

利用气相色谱法测定了常压下30,40,50℃时甲苯-正庚烷-(环丁砜+四甘醇)体系的液-液平衡数据,采用峰面积相对质量校正因子归一化法定量。用NRTL模型对所测数据进行了热力学关联,关联时采用封闭体系的热力学平衡准则-混合吉布斯自由能最小来解决其多值问题。用单纯形优化法,选用摩尔分数目标函数求出了相应的模型参数。用该模型对本体系进行了计算,计算值与实测值的平均偏差较小,结果令人满意。     

萃取分离低浓度DMF含盐废水的液-液平衡研究

利用液-液平衡釜测定了在常压下,温度为293.15K,Na2SO4质量分数分别为0、1%、3%、5%、7%条件下的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)-水-氯仿体系的液-液平衡数据。实验结果表明,随着盐浓度的增加,DMF的选择性系数增大。采用NRTL活度系数模型对实验数据进行了热力学关联,回归得到该体系的二元交互性参数,并得到了模型参数随盐浓度变化的规律。运用回归得到的模型参数对该体系的液-液相平衡数据进行了预测,计算值与实验值的相对均方根误差在7.15%以内,绝对平均误差在1.46%以内,说明NRTL模型能较好地预测该体系的液-液平衡关系,可为萃取分离低浓度DMF含盐废水提供了工艺设计和模拟优化的基础数据。     

苯乙烯-邻二甲苯-环丁砜三元体系的等压汽-液相平衡

采用双循环玻璃汽-液平衡釜测定了苯乙烯-环丁砜和邻二甲苯-环丁砜二元体系在15 kPa下的汽-液相平衡(VLE)数据.实验结果经Herrington面积法校验符合热力学一致性.分别用van Laar、Margules、Wilson、NRTL和UNIQUAC方程作为活度系数模型,对该实验数据进行了关联,采用Prausnitz推荐的极大似然估计,利用单纯形法回归得到了模型参数,并对关联结果进行了对比.结果表明,Wilson方程能较好地重现实验数据,拟合精度较高.采用基团贡献法计算得到邻二甲苯-苯乙烯体系平衡数据,以Wilson方程关联得到模型参数.利用得到的二元体系的模型参数,以多组分混合物Wilson方程进行计算,并与苯乙烯-邻二甲苯-环丁砜三元系实验值进行了对比,预测精度较高.     

萃取分离低浓度DMF含盐废水的液-液平衡

 利用液-液平衡釜测定了在常压下,温度为293.15K,Na₂SO₄质量分数分别为0、1%、3%、5%、7%条件下的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)-水-氯仿体系的液-液平衡数据。实验结果表明,随着盐浓度的增加,DMF的选择性系数增大。采用NRTL活度系数模型对实验数据进行了热力学关联,回归得到该体系的二元交互性参数,并得到了模型参数随盐浓度变化的规律。运用回归得到的模型参数对该体系的液-液相平衡数据进行了预测,计算值与实验值的相对均方根误差在7.15%以内,绝对平均误差在1.46%以内,说明NRTL模型能较好地预测该体系的液-液平衡关系,可为萃取分离低浓度DMF含盐废水提供了工艺设计和模拟优化的基础数据。     

吗啉-异丙醇二元体系的汽液平衡数据测定及关联

采用双循环汽液平衡釜测定了吗啉-异丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验,采用P-T状态方程和Wilson方程关联,获得较满意的结果。     

丙醛-2-甲基戊醇-1和丙醛-丙酸丙酯二元体系汽液平衡的测定

于1×10~5Pa(760mmHg)压力下测定了丙醛-2-甲基戊醇-1体系和丙醛-丙酸丙酯体系的汽液平衡数据,并用Wilson方程和NRTL方程关联了实测数据。结果表明对于所测定的两组二元体系的汽液平衡,两种方程的计算结果与实测数据符合良好。     

应用PRO/Ⅱ软件研究碳酸二甲酯-甲醇体系和氨-甲醇体系的汽液平衡

采用化工流程模拟软件PRO/Ⅱ对常压下碳酸二甲酯(DMC)-甲醇汽液平衡数据进行关联,考虑最低共沸点和甲醇沸点间汽液平衡数据的权重关系,回归得到了NRTL模型的二元交互参数,模型的计算值与实验值吻合较好,甲醇气相组成的平均相对偏差为0.13%,温度的平均相对偏差为0.04%。提出了氨-甲醇体系汽液平衡的研究在尿素醇解法制备DMC分离工艺中的重要性,对文献报道的氨-甲醇汽液平衡数据进行关联,得到了Wilson模型的二元交互作用参数,所得参数可在较宽温度和压力范围内使用。对碳酸二甲酯-甲醇体系、氨-甲醇体系所建立的模型可靠,可为工业生产提供理论指导。     

正己烷-碳酸二甲酯系统汽-液平衡研究

采用双循环式汽液平衡釜测定了正己烷碳酸二甲酯系统于101.325kPa下的汽液平衡数据,并用统计学方法对其进行了热力学一致性检验。该系统存在最低恒沸物:恒沸点65.73℃,正己烷摩尔分率x1=0.755。其数据用Wilson、NRTL和UNIQUAC方程进行了关联,关联结果表明具有很高的精度。     

甲醇-碳酸二甲酯-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐物系的等压汽液平衡测定及UNIFAC关联

在101.32 kPa下,用改进的Othmer汽液平衡釜测定了甲醇-碳酸二甲酯(DMC)-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([omim]BF4)物系的等压汽液平衡数据;采用UNIFAC方程对实验数据进行了关联,得到了新基团—OCOO—与—CH2—,CH3OH,—[mim]BF4基团间的UNIFAC作用参数。与传统基团划分的UNIFAC模型关联结果相比,采用新基团划分法推算得到的汽液平衡数据与实验值偏差更小。实验结果表明,加入离子液体[omim]BF4使汽液平衡线偏离甲醇-DMC二组分物系的汽液平衡线,[omim]BF4含量越大,偏离程度越大;[omim]BF4具有明显的盐析效应,能消除甲醇-DMC物系的共沸点;[omim]BF4可作为甲醇-DMC物系萃取精馏的溶剂;UNIFAC方程可用于预测甲醇-DMC-[omim]BF4物系的汽液平衡。     

乙烯-甲苯等温汽液平衡数据的测定

自行设计了高压汽液平衡数据的测定装置,实现汽液两相在线气相色谱分析。在压力0.305～2.036MPa、温度303.15,333.15,363.15K的条件下,测定了乙烯-甲苯二组分物系的汽液平衡数据。汽液平衡数据满足热力学一致性检验。由实验数据对乙烯-甲苯二组分物系的汽相采用Peng-Robinson方程、液相采用NRTL方程进行关联,得到NRTL方程的二元交互作用参数。乙烯-甲苯二组分物系的汽液平衡数据的计算值与实验值的平均偏差为3.14%,最大偏差为10.68%。     

二噁烷-水-盐三元体系液液相平衡数据的测定及关联

本文测定了常温下二噁烷-水-无机盐体系的液液相平衡(LLE)数据,比较了K_2CO_3、KOAc、CaCl_2及K_2SO_4四种盐对二?烷-水的盐析效果,并探讨了相平衡数据的关联.结果表明:在上述几种盐中,K_2CO_3有最佳的盐析效果.平衡数据可用Hand等人的经验式关联,也可视盐为非电解质,直接以NRTI模型关联.计算所得组分摩尔分率的平均偏差小于0.02,可用于工程计算.     

苯-环丁砜、甲苯-环丁砜、对二甲苯-环丁砜三个二元系统汽-液平衡的研究

采用经本室改进的Roso-Williams型汽-液平衡釜,能够测定沸点相差较大的均相系统的汽-液平衡。 320mmHg,400mmHg,485mmHg下对苯-环丁砜,甲苯-环丁砜,对二甲苯-环丁砜三个二元系统的汽-液平衡数据进行了测定。实验压力由二级稳压系统保持恒定。实测数据分别应用Wilson方程和片山型修正Wilson方程进行关联,并以“汽相组成误差平方和”为目标函数,用非线性最小二乘法在DJS-131型电子计算机上计算了上述三个系统的配偶能量参数,拟合精度符合工程设计要求。     

加盐萃取精馏的研究(Ⅲ)——含盐醇-水体系汽液平衡

本文提出了含盐醇-水体系汽液平衡的一种关联方法。这种方法关联了不同盐浓度下的无限稀释活度系数,由此确定wilson相互作用能参数,从而进行含盐溶液的汽液平衡计算。通过十一个体系的汽相组成和沸点预算,对所提方法进行了检验。     

异戊二烯-正己烷二元体系等温汽液平衡数据的测定及关联

利用汽液双循环的平衡釜测定了异戊二烯-正己烷体系在30,40,50℃下的等温汽液平衡数据。所测得的汽液平衡数据通过了Herington法的热力学一致性检验。选用Wilson方程对实验数据进行关联,得到相应的模型参数,汽相摩尔分数的实验值和计算值的平均相对偏差均小于0.33%。