废聚醋醇解制备聚氨醋胶粘剂的研究

以聚醚多元醇(PPG)和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-100LL)为原料制备了含有-NCO的聚氨酯(PU)胶粘剂的A组分,将废聚酯(PET)通过醇解、酯化和缩聚等步骤制得含有-OH的PU胶粘剂的B组分,讨论了反应条件对A组分和B组分性能的影响.结果表明.制备A组分时,反应温度80 ℃,反应时间3h;制备B组分...     

以废聚酯制备聚氨酯涂料

以2,4–甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷制备了含有─NCO的A组分,将废聚酯通过醇解、酯化、缩聚等步骤制得不饱和聚酯,再与N,N–二甲基苯胺混合均匀作为含有─OH的B组分,将A、B两组分混合制得聚氨酯涂料。讨论了A、B组分的合成工艺,获得了最佳合成条件:制备A组分时,m(TDI)∶m(TMP)=3.86~3.89,θ=(85±5)°C,t=1~1.5h;制备B组分时,θ(醇解)=190~210°C,t(醇解)=3~3.5h;θ(酯化)=130~150°C,t(酯化)=100min;θ(缩聚)=200°C。当mA∶mB=1.05∶1时,所得涂膜表面坚硬光滑,附着力0级,硬度6H,耐水性测试240h无变化,盐雾试验48h无变化。     

聚萘二甲酸乙二酯的制备及其性能研究

采用2种方法合成聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN):一种是NDA与EG直接酯化法;另一种是PEN废料醇解再缩聚法。直接酯化阶段分别采用2种工艺条件进行研究:一种是n(NDA)/n(EG)=1/1.8,w(催化剂)/w(NDA)=0.05%;另一种是n(NDA)/n(EG)=1/2.0,w(催化剂)/w(NDA)=0.03%。用零级反应动力学方程研究NDA直接酯化动力学,得到上述2种工艺条件下的酯化反应活化能分别为40.01 kJ/mol和86.80 kJ/mol。借鉴PET醇解工艺研究PEN的醇解,得到PEN的醇解条件为:醇解反应温度:195～235℃;配比:n(PEN)/n(EG)=1/(1.3～2.0);反应时间:150～180 min。BHEN的缩聚条件为:反应温度:285～290℃;反应时间:取决于反应配比与催化剂的加入量;真空度:优于65 Pa。通过对废料醇解[n(PEN)/n(EG)=1/1.3]再合成的PEN和PEN新切片醇解[n(PEN)/n(EG)=1/1.3、1/1.8]再合成的PEN的热失重研究,得到热分解活化能分别为:140.08 kJ/mol、395.00 kJ/mol和210.76 kJ/mol。     

以涤纶废丝、废块制备对苯二甲酸二(2-乙基)己酯的研究

探讨了涤纶(PET)生产中的废丝、废块与2 乙基己醇(2 EH)直接醇解合成对苯二甲酸二(2 乙基)己酯(DOTP)的工艺过程及条件。当n(2 EH)∶n(PET)=(2 8～3 0)∶1,反应温度210～230℃,催化剂用量占总投料量的质量分数为0 2%～0 3%时,可以得到二级品标准的DOTP,对PET的收率为97 5%～97 9%。     

乙二醇/二甘醇联合醇解废聚酯及其产物分析

探索了乙二醇/二甘醇联合醇解废聚酯(PET)工艺,并对醇解产物的性能进行了表征。结果表明:废PET与总二元醇质量比1∶2～1∶3、二甘醇(DEG)物质的量分数10%(占PET结构单元)、反应温度200℃、催化剂质量分数0.1%、反应时间1～1.5 h为高效的醇解反应条件。通过DSC、TG、FTIR、~1H NMR等测试手段对醇解产物进行了分析表征,得出分离提纯后的醇解产物为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)。     

废聚对苯二甲酸乙二醇酯的高温醇解研究

通过高温高压醇解法对废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在催化剂金属醋酸盐作用下,进行乙二醇醇解得到对苯二甲酸乙二醇酯(BHET),研究了废PET高温醇解的影响因素及工艺条件。结果表明:在高温醇解反应中,乙二醇与废PET的质量比和反应压力为主要影响因素,反应温度和解聚时间为次要影响因素;BHET收率随反应时间的延长、温度与压力的升高、乙二醇与废PET的质量比加大、催化剂的用量增大而增加,而二甘醇含量(除质量比因素)及醇解产物的熔点则随其相应降低;最佳醇解反应条件为压力0.4 MPa、乙二醇与废PET质量比0.5∶1.0、反应温度250℃、反应时间4 h,BHET收率达82%。     

采用M_w可控的聚芳酯合成低成本耐高温聚氨酯胶粘剂

以BPA(双酚-A)/NaOH(氢氧化钠)水溶液、BTEAC(苄基三乙基氯化铵)、4,4-二羧基二苯醚/二氯甲烷溶液为原料,采用相转移界面缩聚法室温合成了新型PAR(聚芳酯);然后以此为软段、MDI(4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯)为硬段,制备双组分PU(聚氨酯)耐高温胶粘剂。研究结果表明:当n(NaOH)∶n(BPA)=2.4∶1、反应时间为24 h时,PAR的M_w相对最大(为130 000);新型双组分PU胶粘剂的热分解温度(350℃)和600℃残炭率(35%)均明显高于传统PU胶粘剂(165℃、8%),并且其在m(甲组分)∶m(乙组分)=100∶90时具有相对最佳的凝胶时间、高温粘接性能和高温力学性能。     

聚氨酯胶粘剂的制备及应用

通过马来酸酐与双酚A型环氧树脂共聚,制备了含有C=C不饱和双键的聚酯(A组分),通过添加含有二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的B组分,制备了高强度聚氨酯胶粘剂。用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振仪(~1H-NMR)考察了聚酯的结构,同时研究了催化剂种类、反应温度和催化剂浓度对聚合反应的影响。研究结果表明:催化剂为四正丁基溴化铵,且w(四正丁基溴化铵)=1%(相对于总质量而言),温度120℃,n(A组分)∶n(B组分)=0.9∶1时,粘接强度较好。     

N-210型含硅聚氨酯胶粘剂的合成与性能研究

以聚氧化丙烯二醇(N-210)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和氨丙基三甲氧基硅烷(A-1110)为主要原料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,合成了含硅PU(聚氨酯)胶粘剂。研究结果表明:当反应温度为70~80℃、反应时间为4 h、R=n(—NCO)∶n(—OH)=(2.02~2.08)∶1.00、w(催化剂)=0.03%~0.05%(相对于胶粘剂质量而言)以及预聚体中w(—NCO)=2.5%时,合成的PU胶粘剂具有较好的力学性能(拉伸强度为3.23 MPa、断裂伸长率为387%)和粘接性能(剪切强度为3.11 MPa)。     

响应面法优化Fe_3O_4/NiO催化聚对苯二甲酸乙二醇酯醇解

以Fe_3O_4为磁性基质,采用液相共沉淀法制备磁性固体碱催化剂Fe_3O_4/Ni O,并用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解反应。以催化醇解反应得到的对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)回收率为指标,通过响应面法优化得到催化剂合成的最佳条件,即前驱体n(Fe_3O_4)∶n[Ni(AC)_2]=1∶3.94,反应时间1.67 h,催化剂煅烧时间2.01 h,煅烧温度600℃。以最优条件制备的催化剂在乙二醇介质,反应温度195℃,降解反应时间4 h,催化剂用量为PET质量的2.0%的条件下进行醇解反应,BHET回收率达到81.47%。采用XRD、BET和SEM对催化剂进行表征,结果表明:催化剂具有片状结构,比表面积较大,降解产物是BHET。     

蓖麻油改性无溶剂型双组分聚氨酯复膜胶

以蓖麻油、苯酐和二甘醇等为原料,经酯化、缩聚后,合成了蓖麻油改性聚酯多元醇,并以此作为复膜胶的固化剂;以MDI-50(二苯基甲烷二异氰酸酯)、PPG-2000/PPG400(聚醚二元醇)为原料,合成了端-NCO基聚氨酯(PU)预聚体,并以此作为复膜胶的主剂;将主剂和固化剂按一定比例混合后,制得无溶剂型双组分PU复膜胶。研究结果表明:当反应温度为45℃、反应时间为3 h和w(-NCO)=18%时,主剂的黏度、流动性相对最好;当双组分中n(-NCO)∶n(-OH)=1.9∶1、固化温度为50℃、固化时间为24 h和w(蓖麻油)=28.3%时,复膜胶的粘接性能相对最好,并且接近于进口同类产品。     

木材加工用水性聚氨酯胶粘剂的研究

为了获得稳定性较好的水性聚氨酯(WPU)胶粘剂,以丙酮为溶剂、聚醚(N210)为软段、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)为硬段、二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水性扩链剂、三乙胺(TEA)为成盐剂和聚乙烯醇(PVA)为增稠剂等,制备了环保型木材粘接用WPU胶粘剂。研究了MDI、N210、DMPA、TEA和PVA用量等对乳液稳定性、胶粘剂剪切强度及黏度的影响。结果表明:当n(MDI)∶n(N210)∶n(DMPA)∶n(TEA)=2.4∶1∶0.8∶0.64、w(PVA)=2.0%～3.0%时,可制得常温(20～30℃)存放90 d以上、剪切强度超过4.2 MPa的稳定WPU胶粘剂。     

分段醇解均相缩合生产聚乙烯醇缩丁醛

以聚醋酸乙烯(PVAc)和丁醛为原料,采用分段醇解-缩合均相法生产聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。系统讨论了反应温度、催化剂用量和物料配比等因素对醇解反应和缩合反应的影响。结果表明:醇解反应较适宜的工艺条件为w(PVAc)=20%(相对于甲醇质量而言),n(NaOH)∶n(PVAc)=0.005∶1,反应温度40℃;缩醛化反应较适宜的工艺条件为m(HCl)∶m[聚乙烯醇(PVA)]=0.3∶1,n(丁醛)∶n(羟基)=1.1∶2,缩醛化反应温度50℃。各阶段最佳反应时间为第一阶段醇解15 min,缩合45 min;第二阶段醇解30 min,缩合60 min;第三阶段醇解50 min,缩合90 min。在最佳工艺条件下生产的PVB,其缩醛基分布均匀,并且其w(缩醛基)≈75%(相对于PVB质量而言)。     

γ-(2,3-环氧丙氧)丙基硅氧烷耐高温树脂的合成及热性能

以γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(GPTS)、酸催化剂和混合溶剂等为原料,采用水解-缩合法合成了含环氧基的硅氧烷杂化树脂。以黏度和环氧值为衡量指标,采用单因素试验法优选出制备该杂化树脂的较佳工艺条件,并对其热性能进行了表征。结果表明:在酸性介质中,当n(GPTS)∶n(水)∶n(酸催化剂)∶n(溶剂)=1∶3.0∶0.5∶7.7时,GPTS经水解、缩合反应后,可以获得黏度为1 270～1 320 mPa.s、环氧值为0.183的硅氧烷杂化树脂;该杂化树脂的起始分解温度为270.1℃,800℃时的残炭率(43.0%)相对较高,说明其热稳定性较好。     

碳硼烷二元酸的合成与耐热性能研究

以A(1,2-碳硼烷)为原料,分别采用琼斯试剂氧化法、CO2法和ClCOOCH3(氯甲酸甲酯)法合成了D(1,2-二羧基碳硼烷);然后D和B(1,2-二羟甲基碳硼烷)进一步酯化缩聚后,成功合成了P6(聚1,2-二羧基碳硼烷-1,2-二羟甲基碳硼烷酯)。研究结果表明:3种合成方法均能成功合成D,其中CO2法是最理想的合成方法;碳硼烷基团的引入,有效提高了P6的耐热性能(N2气氛中P6失重5%时的热解温度为190℃,700℃时的残炭率为59%);P6在耐高温领域中具有良好的应用前景,也是制备耐高温型PU(聚氨酯)胶粘剂的宝贵原材料。     

废聚酯饮料瓶裂解制备聚酯清漆

介绍以废聚酯饮料瓶为原料,经过醇解、酯化以及缩聚等工艺过程．制成透明聚酯清漆。     

聚乙烯醇缩乙醛酸树脂的研制

聚乙烯醇缩醛型胶粘剂可通过聚乙烯醇(PVA)与醛类缩合而得,其性质取决于原料PVA的结构、水解程度、醛类的化学结构和缩醛化程度等。将PVA与乙醛酸(无毒、无味和不挥发)进行缩醛化反应,可制备出一种安全环保型聚乙烯醇缩乙醛酸树脂(PVGa)胶粘剂。以n(乙醛酸)∶n(PVA中-OH基)比例、反应时间、反应温度和PVA水溶液浓度为试验因素,缩醛度为衡量指标,采用正交试验法优选出制备PVGa的最适宜工艺条件。结果表明:当反应温度为80℃、PVA水溶液浓度为15%、n(乙醛酸)∶n(PVA中-OH基)=1∶5和反应时间为40min时,PVGa的缩醛度为39.85%;PVGa的吸湿性能比PVA高4～6倍,PVGa的力学性能优于PVA,两者的热失重情况基本相似。     

β-二酮铝和β-二酮酯铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的β-二酮铝和β-二酮酯铝为催化剂经酯化、缩聚,制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET).探讨了反应条件对合成反应的影响.结果表明:β-二酮酯铝和乙酰丙酮铝优于其他β-二酮铝.EG与TPA的摩尔比为1.2∶1、催化剂的用量为0.5%(与TPA的摩尔比),酯化反应温度为26...     

氯丁橡胶与金属热硫化型胶膜的研究

采用机械共混法和胶料成膜技术制备出一种酚醛树脂(PF)-橡胶型膜状胶粘剂(胶膜)。结果表明:当n(37%甲醛)∶n(苯酚)∶n(氢氧化钠)=1.8∶1∶0.1、反应温度为70℃和反应时间为2.5 h时,合成的甲阶PF具有较高的羟甲基含量(28.3%),满足PF-橡胶型胶膜的制备要求;当m(氯丁橡胶)∶m(氯化天然橡胶)∶m(PF)∶m(炭黑)=100∶(5～10)∶(70～80)∶40、m(PF)∶m(硼酚醛树脂)=4∶1时,胶膜的剪切强度超过5.0 MPa、180°剥离强度超过4.0 kN/m且胶接件的破坏形式多为橡胶内聚破坏;该胶膜具有较好的热稳定性(热失重温度为300℃左右),满足氯化橡胶生胶片与金属之间的热硫化胶接要求;该胶膜与适宜底胶配合而成的双涂型胶接体系,可实现氯化橡胶生胶片与树脂基复合材料之间的热硫化胶接。     

无溶剂型单组分聚氨酯胶粘剂的研制

以聚醚二元醇(PPG)、改性MDI(4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)、PAPI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)、1,4-BDO(1,4-丁二醇)和环保型PU潜固化剂等为主要原料,采用预聚体法制得无溶剂型单组分聚氨酯(PU)胶粘剂。研究结果表明:该胶粘剂的玻璃化转变温度(Tg)为-26.9℃;当R=n(-NCO)/n(-OH)=6.5~9.0、w(-NCO)=3.5%、w(环保型PU潜固化剂)=3%和聚醚二元醇是相对分子质量为1 000的PPG210时,PU胶粘剂的黏度适中、固化速率较快和可操作性良好,并且其强度和韧性俱佳。