芳香族化合物的脱芳构化反应

芳香族化合物稳定、易得，通过芳香族化合物的脱芳构化反应，制备官能化的脂肪六元碳环化合物，早以引起人们的广泛兴趣。本文对六类脱芳构化反应进行了逐一评述，其包括：氧化脱芳构化反应；还原脱芳构化反应；光催化脱芳构化反应；亲核加成脱芳构化反应；σ-键迁移重排脱芳构化反应；过渡金属参与的脱芳构化反应。其中，过渡金属参与的脱芳构化反应，反应条件温和，反应底物广泛，可应用于生物活性物质的合成。     

NO2^—离子的光催化反应

对NO2离子的TiO2光催化反应研究发现，该光催化反应用于消除NO2离子效果显著．反应的动力学研究表明，NO2离子的TiO2光催化反应是一个较复杂的多步反应，其中，NO2离子在TiO2催化剂表面的光催化氧化是该反应的控制步骤，反应符合L-H动力学规律．研究还发现，反应气氛对该光催化反应有明显影响．在实验条件下未观测到产物对反应的影响．     

Mo（W）—Cu（Ag）—S原子簇化合物的反应

总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的反应，并把这些反应分成５类：取代反应，加成反应，降价反应，多聚反应和氧化还原反应。从低热固相反应的角度探讨了簇合物反应对合成新原子族化合物的重要性。     

烯烃与△态O2的氧化反应

本文系统研究，综述有机物光氧化反应基础理论之一的烯烃与第一激发单重态氧分子（△态Ｏ２）的氧化反应，其中包括共轭双烯△态Ｏ２的氧化反应，单烯烃与△ｇ态Ｏ２的氧化反应及烯（ｏｎｅ）反应，分别介绍它们的典型反应，反应特性，反应机理及其在有机合成的应用。     

硫酸羟胺与水合肼对B-Z反应的影响

化学振荡与生化、生理现象关系密切，有维生素C参与的化学振荡反应也很引人注目．赵学庄等对维生素C存在的B－Z反应的振荡行为与机理进行了研究．他们的实验表明，当加入维生素C时，B-Z反应的诱导期增长，振荡周期增大，振荡寿命缩短，与向反应体系加入等量的Br-所产生的影响是一致的，并由此推断，维生素C对B－Z反应的影响可能是由维生素C与BrO反应生成Br-抑制了此反应的化学振荡，据此，凡是能与BrO反应生成Br-的物质，其对B－Z反应的影响必将类似于维生素C，硫酸羟胺与水合肼就属于此类物质．本文初步研究了它们对B－Z反应的影…     

甲醇水蒸气重整制氢独立反应探讨

分析了甲醇重整氢反应可能的反应途径，分析结果表明体系中有2个独立反应，则至少应有2个动力学方程才能描述，利用平衡温距的概念，分析了WGS反应在甲醇水重整反应体系中的作用，根据在固定床反应器上的实验结果，证明变换反应不宜出现在动力学模型中，合理的动力学模型认为水蒸气重整反应和甲醇分解反应平行进行，CO和CO2同时生成。     

毛细管电泳用于胞嘧啶脱氨反应动力学研究

DNA中的胞嘧啶在化学致变剂作用下会发生脱氨反应，被认为是导致基因损伤的重要原因之一，本文采用毛细管电泳测定胞嘧啶和尿嘧啶，并将此种新方法用于过氧化氢存在下胞嘧啶脱氨反应的动力学研究，结果显示该反应对过氧化氢和胞嘧啶均为一级反应，反应活化能为70.35kJ.mol^-1，明显低于自发脱氨反应，表明过氧化氢可以加速胞嘧啶脱氨反应。     

担载型过渡金属催化剂上甲烷和乙烯的同系化反应

利用程序升温脉冲反应技术较系统地考察了担载型过渡金属催化剂上甲烷与乙烯同系聚合制丙烯和丙烷的反应，通过分步反应，即首先进行甲烷分解，然后引入了乙烯与甲烷分解产生的表面碳物种反应，可以克服甲烷与乙烯同系聚合物反应的动力学限制，使该反应能在较为温和的条件下进行，还系统地探讨了影响该反应的各种因素，结果表明，Ｐｔ，Ｃｏ催化剂表现出较为优越的催化性能。     

微波辅助聚合物支载的有机反应

微波辐射下，聚合物支载的有机反应易于进行，操作简便，反应速率高，反应 时间短，产率高，纯度好，聚合物载体稳定，综述了微波辅助不溶性聚合物和可溶 性聚合物支载的有机反应。     

NH＋O3→ONH＋O2反应热力学和动力学研究

在量子化学对NH自由基与臭氧O3反应计算的基础上，应用统计热力学方法研究了100～1600 K温度范围内NH和O3反应过程的各热力学量的变化及平衡常数，用经Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了不同温度下该反应两不同反应通道的活化热力学量、反应速率常数及频率因子.计算表明，相对于反应通道II，反应通道I不仅有很强的反应自发性，而且在动力学上也是较容易实现的反应.     

单一稀土镧在不同基底上的电沉积及其性能的研究

研究在低温熔融盐体系中于不同基底上电沉积单一稀土金属镧（La）。经X-射线能谱仪测定,在镍片基底上沉积的La的质量分数为100％,铜片基底上沉积的La质量分数为72．84％;在镍铁合金灯丝上沉积得到La-Ni合金薄膜,其中La的质量分数为50．02％,Ni的质量分数为2．48％。经扫描电子显微镜观察,所得的沉积膜为均匀、光滑、致密的黑色沉积薄膜。经X-射线衍射仪分析,镧在不同基底上沉积所得的沉积膜为不同晶型,以镍片为基底得到的单质镧为α-六方晶型;以铜片为基底得到的单质镧为面心立方晶;均与基底晶型相匹配。在镍铁合金灯丝上电沉积所得的La-Ni合金薄膜致密均匀,在无水乙醇中久浸而不脱落,并呈现强磁性。     

甲酸在钼青铜修饰铂电极上的催化氧化

应用循环伏安法和双电位阶跃法研究了不同浓度硫酸中钼酸盐在多晶铂电极上的电化学行为 .在硫酸溶液中 ,当电位负向扫描时 ,钼酸盐即于铂电极上还原形成钼青铜 ,吸附在电极表面 ;电位正向扫描时钼青铜将再被氧化 ,氧化机理受硫酸浓度的影响 .铂电极因钼酸盐的还原和钼青铜的氧化而得到修饰 .在硫酸钠溶液中以此修饰的铂电极对甲酸氧化有明显的催化作用 ,其氧化峰电流接近未修饰铂电极上的 2倍 .钼青铜对铂的不完全修饰或过分修饰均会减弱甲酸氧化的催化作用     

High-Performance Liquid Chromatography of some Bases and Nucleosides on Alkylphosphonate-Modified Magnesia-Zirconia Column

ABSTRACT

The high-performance liquid chromatographic behavior of some bases and nucleosides was studied on a new reversed-phase stationary phase, alkylphosphonate-modified magnesia-zirconia. The effect of mobile phase variable such as methanol content, ionic strength and pH on their behavior was investigated. It was found that the retention behavior of the bases and nucleosides on the new stationary phase is similar to that on ODS stationary phase. The retention mechanism on the new stationary phase was also discussed. The separation of some bases and nucleosides was accomplished on the new stationary phase.     

化学聚合法制备电容器用聚苯胺

采用化学聚合法制备电容器用聚苯胺,研究了不同的掺杂剂对聚苯胺(Pan)电导率的影响,并利用TGA、FT-IR等分析手段对聚苯胺的热老化性质进行研究,研究了乳液法产物的二次掺杂现象,并把萃取液涂布于铝箔表面制成固体电容器,结果表明这种聚苯胺应用于固体电容器是可行的。     

以膨胀珍珠岩为载体的漂浮型TiO2光催化剂降解水面浮油

 以膨胀珍珠岩为载体制备了漂浮负载型TiO2光催化剂,并对制备催化剂的工艺条件及水面浮油的光催化降解过程进行了初步研究．通过扫描电镜分析及BET比表面积和TiO2负载量测定,对影响负载型光催化剂漂浮性能的因素进行了分析．以癸烷为水面模拟污染物,考察了其在日光照射下的降解效率．用气相色谱法测定了经不同时间光照后癸烷的残留量,经7h光照后能降解癸烷95％以上．实验结果表明,以膨胀珍珠岩为载体,可制得能长期漂浮于水面的负载型TiO2光催化剂,通过浮油富集和光催化降解机制可对水面浮油进行有效的治理．     

两种吸附树脂对4B酸吸附行为的比较研究

研究了新型复合功能吸附树脂NDA-99和超高交联大孔吸附树脂JX-101对水溶液中4B酸(对甲苯胺-2-磺酸)的静态吸附行为和热力学特性，结果表明，NDA-99树脂对4B酸的吸附量明显大于JX-101树脂，两种树脂对4B酸的吸附均符合Freundlich吸附等温方程．其中，JX-101对4B酸的吸附属于物理吸附：NDA-99由于树脂表面存在弱碱性官能团，对4B酸的吸附表现为物理吸附和化学络合协同作用。     

基于荧光增强效应的可逆型牛血清白蛋白光化学生物传感器研究

研究了一种具有可逆响应的蛋白质生物传感器。敏感层由丙烯酰胺荧光素固定于硅烷化的平面波导上形成，然后装配在自制的流通池中并用光导纤维连入荧光分光光度计，结果发现牛血清白蛋白（BSA）对此敏感膜有明显的荧光增强反应，在0.4-20μmol/L范围内敏感膜的荧光增强度与BSA的浓度呈线性关系，检测下限为0.1μmol/L。并且此传感器无需特殊的试剂及其进行再生，等电点不同的蛋白质引起的荧光增强程度也不同，常见的金属离子对测定无影响，但重金属离子对测量有较大的影响。对传感器的响应机理也进行了多方面的分析，推测传感器的响应可能是由蛋白质上的氨基与丙烯酰胺荧光素上的羧基发生反应引起的。     

Use of immobilized amyloglucosidase as chiral selector in chromatography. Immobilization and performance in liquid chromatography

Summary The enzyme amyloglucosidase was immobilized on oxidized DIOL silica and used to separate enantiomers of amino alcohols. The influence of pore size on enantioselectivity was studied and an optimum in the separation factors was found using 500 ? DIOL silica as the starting material. About twice the amount of the protein could be immobilized on the 500 ? DIOL silica material as on the 300 and 1000 ? materials. The immobilization procedure was easy to reproduce and no significant difference in the chromatographic behavior was observed between two amyloglucosidase columns produced in-house. The effect of solute structure on enantioselective retention was studied using a set of 10 closely related amino alcohols. High separation factors (α>2) were obtained and the efficiency of the amyloglucosidase columns was greater than 25 000 plates/m based on the last eluted enantiomer.     

采用含原位聚合阴离子交换整体柱的微芯片分离氨基酸

采用原位聚合法,制备了以2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(META)为功能单体的强碱性季铵盐离子交换型微整体柱,构建了带微整体柱的复合式微流控芯片;以氨基酸-H2O2-Lum inol化学发光体系为样品对象,根据氨基酸等电点的差异,在原位聚合微整体柱上进行分离实验。进行了苯丙氨酸-白氨酸、苯丙氨酸-组氨酸、苯丙氨酸-精氨酸3组氨基酸混合体系的分离,获得了很好的分离结果。优化并讨论了影响氨基酸分离效果的多种因素,如缓冲液pH值、洗脱液pH值和洗脱液流速等。在优化条件下,苯丙氨酸-精氨酸的分离度达到1.6,结果显示出整体柱与微流控体系相结合的可行性。     

纳米-微米复合孔泡沫陶瓷固定化脂肪酶

考察了泡沫陶瓷的孔径分布和表面性质对脂肪酶固定化的影响.研究表明,泡沫陶瓷的纳米孔孔径分布非常适合脂肪酶的固定化,对固定化酶的催化效率有决定性的影响.经1h的定化,泡沫陶瓷固定化酶的活性达商业化硅藻土固定化酶的1.33倍,体积活力为其2.63倍,蛋白载量为45.36mg/g陶瓷,比活为1215.39U/g,活力回收为41.2%.泡沫陶瓷固定化脂肪酶在有机相乙酸乙酯合成中表现优良,连续使用5次,每次反应3h,乙酸转化率均在93%左右.