茴脑氧化合成茴香醛工艺进展

详细介绍了以天然产物茴脑为原料合成茴香醛的工艺发展过程,综述了茴脑传统氧化法、电化学氧化法和臭氧化法氧化制取茴香醛的工艺发展过程及最新的研究进展,并对各种方法的优点及缺陷做出了评述。     

3—甲氧基—5—甲基水杨醛合成的新方法

一种较为理想的３－甲氧基－５－水杨醛的合成方法。以２－甲氧基－４－甲基苯酚为起始原料，酚羧基甲氧基甲醚化后，使苯环被选择性地锂化，然后在苯环的甲氧甲氧基邻位引入醛基。相应化合物的熔点和＾１ＨＮＭＲ化学位移。     

3,4-二甲氧基苯甲醛的合成

以对甲酚为原料，经过溴化，甲氧基化和氧化3步反应合成3，4－二甲氧基苯甲醛，收率达70％左右。     

基于间苯二酚合成2,4-二甲氧基苯甲醛

以间苯二酚为原料通过Vilsmeier醛基化和甲基化两步反应合成2,4-二甲氧基苯甲醛。比较了醛基化和甲基化的先后顺序对目标化合物收率的影响。方法一以三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)先行醛基化制备2,4-二羟基苯甲醛(收率70.4%),再以硫酸二甲酯甲基化制得目标化合物(收率4.5%)。方法二先以硫酸二甲酯或甲基碘甲基化,制备间苯二甲醚(收率分别为79.7%和30.7%),再用三氯氧磷和N-甲基甲酰苯胺(替代DMF)醛基化,以50.7%的收率得到2,4-二甲氧基苯甲醛,先甲基化再酯基化方法简便易控,目标化合物结构经1H NMR确定。     

甲苯液相氧化制苯酚系列产品

比较了苯酚的各种生产方法和经济效益，重点阐明了甲苯液相氧化制取苯酚的原理和工艺；说明采用该方法制取苯酚原料价格低，工艺流程简单，可副产无氯苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸系列产品，无必然副产物拖累，经济效益好。     

吉非替尼的合成研究

以3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为起始原料合成了抗肿瘤药吉非替尼.先将3-羟基-4-甲氧基苯甲醛的醛基转化成氰基,再与N-(3-氯丙基)吗啉缩合,依次经硝化、还原、与DMF-DMA反应、与3-氯-4-氟苯胺反应合成得到吉非替尼,总收率约33%.     

一步氧化法合成3-甲基-4-硝基苯酚工艺优化研究

以间甲基苯酚为基本原料,经过亚硝化、氧化反应合成了3-甲基-4-硝基苯酚,研究了一步氧化法合成的工艺参数,最终得到了一步氧化法合成3-甲基-4-硝基苯酚的较佳工艺条件。小试实验结果表明：在最佳工艺条件下,3-甲基-4-硝基苯酚的合成收率达到97%。     

甲苯液相氧化制苯酚系列产品

比较了苯酚的各种生产方法和经济效益,重点阐明了甲苯液相氧化制取苯酚的原理和工艺;说明采用该方法制取苯酚原料价格低,工艺流程简单,可副产无氯苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸系列产品,无必然副产物拖累,经济效益好。     

邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈合成工艺的进展

简要叙述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的性质和用途。综述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈四大类合成路线：甲基苯胺重氮化法,二甲苯氨氧化法,甲基苯甲酸氨化法和甲基苯甲醛肟化脱水法。各大类中又根据其它原料和方法的不同细分出几种方法,给出了具体的邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的合成步骤,并对其合成工艺的特点进行了分析。     

地钱素R的合成及表征

以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、5-溴-2-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲酸甲酯和3-羟基-4-甲氧基苯甲醛为原料,通过Ullmann、醛基还原、磷盐生成、Wittig、分子内的Wittig、酚羟基与醛基的保护和脱保护以及烯烃的催化氢化反应等方法完成了标题化合物的全合成。所得化合物的结构经MS、1HNMR进行确证。     

相转移催化法合成对甲氧基苯乙醇酸的研究

以对甲氧基苯甲醛、三氯甲烷为原料,相转移催化羰基加成法合成了对甲氧基苯乙醇酸。分析探讨了其相转移催化机理及合成工艺参数。     

相转移催化法合成扁桃酸及其同系物

本文以苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对异丙基苯甲醛和对二甲氨基苯甲醛为原料,通过相转移催化二氯卡宾反应制得了扁桃酸和相应的同系物。并且与扁桃酸的传统合成法进行了比较。     

苯酚催化氧化制备对苯二酚的研究

介绍了以苯酚为原料，采用催化氧化法合成对苯二酚的方法，讨论了各种因素对反应的影响，并得到了反应的优惠条件。本反应条件温和，三废少，对苯醌收率可达８０．４％。     

水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺

以茴脑为原料,有机溶剂与水复合溶剂为溶剂,室温下通过臭氧化分解反应制取茴香醛,并通过GC-MS、FT-IR和1H-NMR对产品进行了表征.对该溶剂体系与传统溶剂体系下茴香醛的产率进行了对比,并确定了丙酮/水体系为最佳溶剂体系.实验详细考察了溶剂用量、臭氧气流量、混合溶剂中水含量和反应时间等工艺参数.优化的工艺条件为:丙酮和水为溶剂,m(茴脑)∶m(混合溶剂)=1∶3,臭氧气流量0.06 m3·h-1,混合溶剂中水的质量含量为15％,反应时间100 min,茴香醛产率82.70％.该反应在水的存在下实现了室温下一步法合成茴香醛,避免了茴脑臭氧化物的分离及还原步骤,工艺简单,洁净环保.     

以对甲基苯酚为原料合成香兰素的研究

本文报道了以对甲基苯酚为原料经催化氧化、溴代和甲氧基化等步骤合成香兰素的方法,总收率48.8％。该工艺路线短,分步收率高,条件比较温和。这一方法尚未见国内文献报道。     

邻、对甲氧基苯酚的绿色合成新方法

[目的]邻、对甲氧基苯酚是重要的医药、农药中间体,旨在探索一种成本低、三废少的绿色合成新方法。[方法]以苯甲醚和30%双氧水为原料,钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,乙腈为溶剂,在80℃条件下反应8 h,过滤,淬灭H2O2,乙酸乙酯萃取,通过减压精馏的方法得到邻、对甲氧基苯酚。分别研究了投料比、溶剂、温度、催化剂及其用量等对反应收率的影响。[结果]邻甲氧基苯酚收率为37%,纯度为98.8%(GC),对甲氧基苯酚收率21%,纯度为98.2%(GC)。[结论]该工艺成本低、三废少、反应条件温和,为邻甲氧基苯酚和对甲氧基苯酚的工业化生产提供了一种绿色合成新方法。     

溶剂法合成对甲氧基苯甲醛

本文着重讨论了以羟基苯甲醛为原料，用溶剂法合成对甲氧基苯甲醛。     

金属卟啉/金属盐复合催化氧化合成对甲氧基苯甲醛

文章采用金属卟啉/金属盐作为复合催化剂,氧气作为氧源,以对甲氧基甲苯为原料催化氧化合成了对甲氧基苯甲醛。实验中探讨了复合催化剂和反应条件对反应体系的影响,结果表明:反应条件为对甲氧基甲苯初始浓度2 mol/L,催化剂用量0.05 mmol/L,反应温度90℃,反应压力0.4 MPa,乙腈17.5 m L,反应时间8 h。最终的产率可以达到21.6%。     

固载杂多酸催化氧化合成苯甲醛绿色新工艺

研究了以活性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂,以30%的双氧水氧化苯甲醇合成苯甲醛的绿色新工艺,结果表明,其催化氧化性能很好,并得到了催化氧化合成苯甲醛的工艺条件是:催化剂用量为反应物质量的5.2%,催化氧化反应在回流温度下进行3.5 h,产品收率达到74.8%。     

对二甲氨基苯甲酸异辛酯的合成研究

提出了一种合成对二甲氨基苯甲酸异辛酯的新工艺.即以对二甲氨基苯甲醛为起始原料,经氧化、酯化两步反应合成对二甲氨基苯甲酸异辛酯.着重讨论了合成关键步骤：氧化反应.找到了氧化反应较佳的反应条件：反应温度60℃,反应时间 12 h,对二甲氨基苯甲醛与硝酸银的物质的量比为1∶2.1,托伦试剂的pH值为10,对二甲氨基苯甲酸收率达89.2%.对二甲氨基苯甲酸异辛酯的总收率达81.7%.