4-羟基-3,5-二硝基吡啶氮氧化物铅及铜盐的合成

从吡啶出发经过多步反应以较高的产率制得了4－羟基－3，5－二硝基吡啶氮氧化物的铅、铜盐，并通过质谱及元素分析等方法对其进行了结构确定，经DSC及TG的分析表明，该类化合物对RDX、AP及NC＋NG等的热分解都具有催化作用，且使其产生出更多的分解热，表现出良好的含能催化剂的特征。     

ATO的DFT研究、热力学性质及绝热至爆时间

用DFT法在B3LYP/6-311G**水平上对作为结构单元的4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮(ATO)进行了理论研究,评述了它的布居分析及稳定性.运用Micro-DSCⅢ微热量仪对ATO的比热容进行了测定,拟合得到其比热容与温度的关系式为Cp＝1.482 915-6.209 699×10-3T+1.699 017×10-5T2 (J·g-1·K-1) 和298.15 K时标准摩尔热容114.18 J·mol-1·K-1.根据热容与热力学函数关系, 计算得到了ATO以298.15 K为基准在283～353K 温区的焓、熵和吉布斯自由能.根据热容关系式及其热分解参数估算其绝热至爆时间为408.05 s.     

新型含能材料1-甲基-2，4，5-三硝基咪唑的研究进展

综述了高能钝感炸药1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）的研究进展,详细介绍了由咪唑,2,4-二硝基咪唑,甲基咪唑三种原料制备MTNI的工艺。此外还介绍了MTNI的热分解性能,晶体结构,爆炸性能,感度等方面的性能,简述了其应用前景。     

3，4’-二氨基二苯醚合成工艺的研究进展

介绍了3,4’－二氨基二苯醚合成方法的研究进展,阐述了其工艺路线及条件。分析比较认为,以对硝基氯苯和间氨基苯酚缩合法合成3－氨基－4’－硝基二苯醚中间体．再催化加氢制得3,4’－二氨基二苯醚是较好的合成路线。     

5-氰基-4-氨基咪唑的合成及其热性能

咪唑基含能化合物是目前高能化合物的重要研究方向,而5-氰基-4-氨基咪唑是设计、合成新型咪唑联四唑类高能高氮化合物的关键中间体。以5-甲酰胺基-4-氨基咪唑(AICON)为原料,经其与三氯氧磷(POCl3)的脱水反应获得了5-氰基-4-氨基咪唑(AICN),通过优化反应体系、反应温度、反应时间以及物料物质的量比,使得AICN的收率>65%,纯度(HPLC)>99.5%。此外,采用NMR、IR和元素分析对其进行了结构确证,利用热重分析法研究其热性能。结果表明,AICN的最佳反应条件为以POCl3为脱水剂,n(AICON)∶n(POCl3)=1∶10,反应升温模式为先快速升温至80～85℃,维持反应30 min,然后降温至70～75℃,维持反应1.0～1.5 h;AICN在40～1000℃温度区间存在两个失重过程,对应的热分解温度区间分别为40～400℃和400～1000℃、热失重分别为19.8%和60.7%、热分解峰温分别为256.5和698.4℃,表明其具有良好的热稳定性。     

4-氨基-2-氯吡啶的合成研究

在对４－氨基－２－氯吡啶合成路线进行分析评价的基础上,以２－氯吡啶－Ｎ－氧化物为起始原料,经过硝化和还原两步反应,进行了以工业化为目的的合成研究,产品总收率达到５６％ 。     

5-氰基-4-氨基咪唑的合成与热性能

咪唑基含能化合物是目前高能化合物的重要研究方向，而5-氰基-4-氨基咪唑是设计、合成新型咪唑联四唑类高能高氮化合物的关键中间体。以5-甲酰胺基-4-氨基咪唑（AICON）为原料，经其与三氯氧磷（POCl3）的脱水反应获得了5-氰基-4-氨基咪唑（AICN），通过优化反应体系、反应温度、反应时间以及物料物质的量比，使得AICN的收率>65%，纯度（HPLC）>99.5%。此外，采用NMR、IR和元素分析对其进行了结构确征，利用热重分析法研究其热性能。结果表明：AICN的最佳反应条件为以POCl3为脱水剂，n(AICON)：n(POCl3)为1:10，反应升温模式为先快速升温至80~85 ℃，维持反应30 min，然后降温至70~75 ℃，维持反应1~1.5 h；AICN在40~1000 ℃温度区间存在两个失重过程，对应的热分解温度区间分别为40~400 ℃和400~1000 ℃、热失重分别为19.8%和60.7%、热分解峰温分别为256.5和698.4 ℃，表明其具有良好的热稳定性。     

2，4，6-三硝基-2，4，6-三氮杂环己酮的合成Ⅱ以DPT或PHX为原料的合成

报道了以DPT（或PHX）与脲（或硝基脲）为原料在几种硝化剂中合成2,4,6－三硝基－2,4,6－三氮杂环己酮（RDX酮）的方法,对由DPT、PHX和BSX这三种反应物的硝解碎片分子参加反应的形式和反应副产物的特点作了初步分析,结果表明：在硝解碎片中,非硝基取代的N,N－二羟甲基胺类碎片分子参加了与脲（或硝基脲）的缩合反应,生成了产物RDX酮,N,N－二羟甲基硝胺碎片分子不参加反应。以DPT为原料时,RDX酮得率为69％,副产物为HMX、RDX和小分子碎片;用PHX作原料时,RDX酮得率最高达36％,副产物为HMX和小分子碎片;用BSX作原料时则无产物和环状硝胺副产物生成。     

4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SODBC）的合成

以对甲基苯酚、4,4’-二氯二苯砜为原料，通过亲核取代反应合成了4，4’-二（4-甲基苯氧基）二苯砜，用高锰酸钾将甲基氧化得到4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酸（SoDBA），后者在二氯亚砜和路易斯碱的催化下合成了4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SoDBC）白色固体。用FT-IR、H—NMR、3C—NMR、DSC等对其进行了表征，实验证明该化合物具有预期的结构和较高的纯度。     

HCOONH4-Pd/C催化转移氢化4-硝基-N-氧吡啶制备4-氨基吡啶

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂，甲酸铵为氢给予体，９５％（ｗ）乙醇为溶剂，４－硝基－Ｎ－氧吡啶为原料，在常压下转移氢化合成了４－氨基吡啶，收率为９０％。氢化条件温和，后处理简单。用熔点、ＧＣ－ＭＳ谱图表征了该化合物。通过ＧＣ－ＭＳ对反应跟踪分析，发现反应首行生成脱氧化合物４－硝基吡啶，继而经过偶氮中间物生成４－氨基吡啶，各物质质谱图中碎片峰与理论推导结果一致，证明了该反应历程。     

1-甲基-2，4，5-三硝基咪唑合成工艺优化

以咪唑为原料,通过两步硝化制得1,4-二硝基咪唑,然后在氯苯中热重排得2,4-二硝基咪唑,将2,4-二硝基咪唑进-步硝化并制得2,4,5-三硝基咪唑的钾盐,最后将钾盐甲基化,得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）,收率23％。采用红外光谱、元素分析、核磁共振的方法对其结构进行表征。用DSC进行了热分解研究。优化了2,4-二硝基咪唑的合成工艺：反应温度为123±2℃,反应时间为6h,n（1,4-二硝基咪唑）：n（氯苯）=1：9。改进了前两步硝化条件和2,4,5-三硝基咪唑钾盐的合成工艺。     

2-氨基-4-甲基苯并噻唑的合成

研究了２－氨基－４－甲基苯并噻唑的合成工艺参数，得到了较佳的工艺条件，放大试验结果证明了该合成条件的可靠性。     

2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的铁粉还原及后处理方法研究

２,５－二甲氧基－４－氯－硝基苯为原料,经过铁粉还原方法合成２,５－甲氧基－４－氯苯胺,收率达９０％,进而,对还原反应体系的后处理方法进行了研究,还阐述了２,５－二甲氧基－４－氯苯胺及其乙酰乙酰基及其重氮盐衍生物的重要用途。     

4，4-二甲氧基-2-丁酮开发成功

由河北唐山欧力石化公司自行研发的4，4-二甲氧基-2-丁酮顺利通过小试、中试，实现吨级中试生产。4，4-二甲氧基-2-丁酮是一种重要有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等领域。因其科技含量高，生产工艺复杂，目前国内尚无其他厂家生产，国外也只有日本、印度等少数国家能够生产，但成本较高。欧力石化公司精细化工研究中心根据国内外市场需求，     

亚甲基-双-(3-硝氨基-4-甲基呋咱)的合成与性能

以乙酰乙酸乙酯为起始原料,用高压法合成了前体化合物4-甲基-3-氨基呋咱(AMF),在盐酸催化下使AMF与甲醛反应得到亚甲基-双-(3-氨基-4-甲基呋咱)(MBAMF),对MBAMF硝化得到目标化合物亚甲基-双-(3-硝氨基-4-甲基呋咱)(MBNMF).用DSC-TG研究了MBNMF的热分解特性,测定了MBNMF的...     

4-（4′，4′-二苯基-1′，3′-丁二烯基）-N，N-二（4″-甲基苯基）苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。     

ADNBF的热分解机理及临界热爆炸温度的研究

采用DSC及FT－IR技术，对含能材料7－氨基－4，6－二硝基苯氧化呋咱（ADNBF）的热分解行为进行了研究，同时通过分析非等温DSC曲线，计算得到ADNBF的临界热爆炸温度。     

4-[P-（1-辛基-4，4＇-联吡啶）甲基苯基]-6-苯基-2，2-联吡啶多齿配体的合成

以溴辛烷和4,4’-联吡啶为原料合成了4-[P-（1-辛基-4,4’-联吡啶）甲基苯基]-6-苯基-2,2-联吡啶多齿配体,通过。HNMR确定了所合成的化合物的结构。用循环伏安法和紫外可见分光光度法对化合物的电化学性质、光谱性质进行了研究。     

合成医药中间体4-甲基咪唑的研究

研究了以丙酮醛、甲醛、氨／草酸铵合成４ 甲基咪唑的方法,在ｎ（ 甲醛）∶ｎ（ 丙酮醛）∶ｎ（草酸铵）＝ （１－０～１－０５）∶１－０∶（１－４ ～１－６）,ｎ（ 水）∶ｎ（ 丙酮醛） ＞１７－７∶１－０,ｐＨ＝３－０～４－０,反应温度５５～６０ ℃,４ 甲基咪唑收率最高可达８３－６％ ,产品纯度＞９８－５％ 。解决了其他合成方法中产品杂质的质量分数高,生产成本高的问题,并用ＩＲ,ＮＭＲ,ＤＳＣ等对产物进行了鉴定。结果表明,该法合成的高纯度４ 甲基咪唑,其１ＨＮＭＲ、ＩＲ谱与Ａｌｄｒｉｃｈ 标准谱吻合,产品熔点达５４ ℃。     

4，4＇－二氯二苯砜制备技术

４，４＇－二氯二苯砜是合成聚砜类树脂的重要单体，本文对其有关制备技术及理论进行了研究评述。