4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮的合成及对铜绿假单胞菌生物膜的影响

对天然化合物4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮的合成路线进行了改进,采用三羟甲基氨基甲烷盐酸盐为起始原料,经二羟基保护、氧化成酮,再与乙酸乙酯基三苯基膦叶立德反应,脱保护成内酯环合成出4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮,总产率为23%。考察了其对铜绿假单胞菌生物膜的影响,结果显示该化合物对细菌生物膜的形成有一定的抑制作用。     

(Z)-5-溴甲叉基-2(5H)-呋喃酮的合成

以呋喃酮和顺丁烯二酸酐为原料,经Diels-Alder反应和Wittig反应得到(E)-2-(2-(5H)-呋喃酮-5-叉)-乙酸叔丁酯,酸解脱去叔丁基得(E)-2-[2-(5H)-呋喃酮-5-叉]-乙酸,利用溴化锂和高碘酸钠反应原位生成溴进行溴代脱羧反应生成目标化合物。     

微波辐射下5-(1-氧基)-2(5H)-呋喃酮的合成

研究在微波辐射条件下,以手性助剂天然薄荷醇与5-羟基-2(5H)-呋喃酮反应,合成5-(1-氧基)-2(5H)-呋喃酮.获得了微波的功率40%、反应时间100min、苯为溶剂,薄荷醇/5-羟基-2-(5H)呋喃酮为1/1.7,产率78.6%的好结果.     

微波辐射下5-(1-氧基)-2(5H)-呋喃酮的合成

研究在微波辐射条件下 ,以手性助剂天然薄荷醇与 5 -羟基 -2 (5 H ) -呋喃酮反应 ,合成 5 -(1 -氧基 ) -2 (5 H ) -呋喃酮。获得了微波的功率 40 %、反应时间 1 0 0 min、苯为溶剂 ,薄荷醇 /5 -羟基 -2 -(5 H )呋喃酮为 1 /1 .7,产率 78.6%的好结果     

固体酸催化合成3,5-二乙酰氧基苯乙烯

以3,5二-羟基苯乙酮(4)为原料,经三步反应制得3,5二-乙酰氧基苯乙烯(1)。在硫酸催化下化合物(4)与乙酸酐反应,得到3,5二-乙酰氧基苯乙酮(3),收率92%,对于化合物(3)进行了1H NMR表征;化合物(3)经催化加氢,得到1-(1羟-基乙基)-3,5二-乙酰氧基苯(2),收率98%,对于化合物(2)进行了1H NMR表征;化合物(2)在固体酸催化下反应得到3,5二-乙酰氧基苯乙烯(1),制备化合物(1)的反应条件为:m[化合物(2)]∶m(固体酸)=5∶1,110℃回流5 h,收率95%,纯度98%,对化合物(1)进行了IR,1H NMR,MS表征,并对化合物(1)的1HNMR,MS表征结果进行了进一步分析。     

一类核苷类似物关键中间体的合成

对一类核苷类似物的关键中间体———(4R,5R) 4 (N 甲基羟氨基) 5 [(叔丁基二苯基硅烷基)氧甲基] 3,4 二氢 2(5H) 呋喃酮的合成进行了研究。以L 抗坏血酸为原料,经Pd/C催化加氢和缩酮保护,生成5,6 O 异亚丙基 L 古洛糖酸 1,4 内酯,产率74 3%。该内酯经NaIO4氧化、Wittig反应、水解成环和柱色谱分离,得(R) (+) 5 羟甲基 2 (5H) 呋喃酮,产率43 0%。最后该呋喃酮再经硅烷保护和羟胺Michael加成,即得到目标化合物。这7步反应的总产率27 9%。     

4—羟基—2，5—二甲基—3（2H）呋喃酮的合成研究

本文研究了以 3 ,4 -二羟基 -2 ,5 -己二酮为原料制备 4 -羟基 -2 ,5 -二甲基 -3 (2H)呋喃酮的实验方法 ,讨论了主要因素对得率的影响 ,得到了制备的较佳条件 :pH值为 6.5 ,3 ,4 -二羟基 -2 ,5 -己二酮浓度为 1 0 % ,反应温度为1 0 0℃ ,反应时间为 1 6小时 ,哌啶浓度为 7.5 % ,此条件下 ,4 -羟基 -2 ,5 -二甲基 -3 (2H)呋喃酮得率为 5 5 %。     

微波辐射下5—（1—Meng氧基）—2（5H）—呋喃酮的合成

研究在微波辐射条件下，以手性助剂天然薄荷醇与5-羟基-2(5H)-呋喃酮反应，合成5-(1-Meng氧基)-2(5H)-呋喃酮。获得了微波的功率40％、反应时间100min、苯为溶剂，薄荷醇／5-羟基-2(5H)呋喃酮为1／1．7，产率78．6％的好结果。     

奈妥吡坦药物的中间体合成工艺优化

以N-叔丁基-6-氯烟酰胺(化合物2)为原料,经1,4-加成与氧化、缩合、N-去烷基化、Hofmann重排反应,采用叠缩工艺合成了(6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯)吡啶-3-基)氨基甲酸甲酯(化合物1)。化合物2与邻甲苯基氯化镁反应后,经I2氧化生成N-叔丁基-6-氯-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物3)。化合物3与N-甲基哌嗪发生缩合反应得到N-叔丁基-6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-邻甲苯基烟酰胺(化合物4)。在MeSO3H作用下,化合物4发生去烷基化反应得到6-(4-甲基哌嗪-1-基)-4-(邻甲苯基)烟酰胺(化合物5)。在KOH/MeOH溶液中,化合物5与PhI(OAc)2发生Hofmann重排反应生成化合物1,总收率达到67.4%。     

含有氨基酸结构单元的手性γ-丁内酯衍生物的合成及结构表征

在K_2CO_3和相转移催化剂TBAB存在下,氨基酸酯与手性源(R)-5-(l-氧基)-2(5H)-呋喃酮于室温下反应,得到一系列具有氨基酸结构组分的手性γ-丁内酯化合物。所有合成化合物的结构通过红外、核磁共振、高分辨质谱等进行了确认,并通过底物结构、反应规律以及产物的核磁共振氢谱分析,确认了新形成手性中心的绝对构型。     

Zur Chemie der Mucohalogensäuren. V. Reaktionen von 3,4,5-Trichlor-2(5H)-furanon und 3-Aroxy-4,5-dichlor-2(5H)-furanonen mit Azid

Chemistry of Mucohalic Acids. V. Reaction of 3,4,5-Trichloro-2(5H)-furanone and 3-Aroxy-4,5-dichloro-2(5H)-furanones with Azide 3,4,5-Trichloro-2(5H)-furanone 1 reacts with sodium azide to afford 4-azido-3,5-dichloro-2(5H)-furanone 2 , whereas 3-aroxy-4,5-dichloro-2(5H)-furanones 11 provides under the same conditions 3-aroxy-5-azido-4-chloro-2(5H)-furanones 12 . Reactions of 1 and 11 with two equivalents of azide lead to diazido derivatives 5 and 13 . β-Lactam 9 or pyrimidone 10 were synthesized from 5 and benzanilide.     

新型手性伪麻黄碱衍生物的合成

首次利用单一构型的伪麻黄碱作为亲核试剂与手性5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2-(5H)-呋喃酮在室温下反应,合成了4种新的单一构型的含手性中心的伪麻黄碱衍生物,产率68%~85%。这是对以往相关研究作了进一步的补充,使得麻黄碱和手性5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2-(5H)-呋喃酮反应体系的工作趋于完善。所有化合物均经IR、1HNMR、13CNMR、HRMS确证,为室温下方便地制备含单一构型的手性伪麻黄碱衍生物提供了一条新途径,也为新型麻黄碱类药物的开发打下基础。     

呋喃酮化学研究进展

五元杂环的呋喃酮类化合物包括3(2H)-呋喃酮、2(5H)-呋哺酮,前者是天然香气物质的重要成分;后者在药物和生物活性物质中具有重要地位,也是有机合成中合成五元内酯化合物的重要中问体。随着呋喃酮化学研究的不断深入,它们的存在、合成与各种应用,近来日益受到重视,本文对其近年来的进展情况进行了综述。     

2(5H)-呋喃酮的过氧化氢氧化法合成与表征

用过氧化氢氧化糠醛法合成2（5H）-呋喃酮,详细讨论了投料比例、反应温度、滴加方式、反应时间等对产率的影响,产物用FT-IR、UV、^1HNMR、MS等进行了表征.     

新型手性胺类衍生物的合成

胺类化合物作为亲核试剂,与手性5-(S)-5-(L-孟氧基)-3,4-二溴-2(5H)呋喃酮通过不对称Michael加成-消除反应得到4个含手性中心的胺类衍生物,产率80%～93%。所有化合物均经IR、1HNMR、13CNMR、HRMS得到确证,为室温下方便地制备含多手性中心的胺类衍生物提供了一条可能的新途径。     

葫芦巴内酯的简便合成

以丙二酸二乙酯 (Ⅰ )为原料 ,经Grignard反应合成α 丁酮酸乙酯 (Ⅱ ) ,产率为 45 %。乙醛在室温下 ,用碳酸钾做催化剂 ,加入适量的α 丁酮酸乙酯 ,n(α 丁酮酸乙酯 )∶n(碳酸钾 ) =1 0∶1 1,反应 1 5h ,可得葫芦巴内酯 (Ⅲ ) ,产率为 6 7%。合成得到的Ⅲ经IR、GC -MS和1HNMR进行了鉴定。     

Male sex pheromone of cockroachEurycotis floridana (walker) (Blattidae,Polyzosteriinae): Role and composition of tergites 2 and 8 secretions

InEurycotis floridana, the male calling behavior is associated with the exposition of epidermal glands located under tergites 2, 7, and 8. 4-Hydroxy-5-methyl-3(2H)-furanone and 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanone were recently identified as the specific components of tergite 7 secretion. Methylene chloride extracts of tergite 7 and its major compound 4-hydroxy-5-methyl-3(2H)-furanone attract the conspecific females at a distance. Methylene chloride extracts of tergite 8 are also attractive at a distance to the females, whereas extracts of tergite 2 had no effect on males and females. Our GC investigations showed the absence of specific compounds in tergite 2 secretions. The GC-MS analyses revealed that the male secretion of the gland under tergite 8 is mainly a mixture of (2R*, 3R*)-butanediol, 1-dodecanol and benzyl 2-hydroxybenzoate. These compounds were tested at different concentrations on their own, or as a mixture. Only (2R*, 3R*)-butanediol and 1-dodecanol were attractive for the females. Their functions, as components of the male sex pheromone, in addition with the two derivatives of the furanone are discussed.     

Butenolides in small ermine moths,Yponomeuta spp. (Lepidoptera: Yponomeutidae), and spindle-tree,Euonymus europaeus (Celastraceae)

A new butenolide, isosiphonodin [3-hydroxymethyl-2(5H)-furanone], along with a trace of siphonodin [4-hydroxymethyl-2(5H)-furanone], was isolated from fifth-instar larvae of the small ermine mothYponomeuta cagnagellus. Leaves of its host plant spindle-tree,Euonymus europaeus, were found to contain the same two butenolides with siphonodin being present as the major compound. TLC showed that isosiphonodin was also present in larvae or pupae of six other small ermine moths which did not feed on spindle-tree. InY. cagnagellus butenolides might be plant derived, while isosiphonodin in the other investigated small ermine moths is probably synthesized by the insect. The possible role of butenolides in the chemical defense of small ermine moths is discussed.     

Hydrozirconation of oleyl alcohol

Hydrozirconation of oleyl alcohol gave a mixture of the ω-and γ-zirconium-stearyl alcohols. The zirconium alkyl bonds were cleaved by reaction with D₂O, Br₂ or CO-Br₂-2-methoxyethanol. 18-Bromo-stearyl alcohol (X) and 3-bromo-stearyl alcohol (IX) were isolated after bromination and 2-methoxyethyl 19-hydroxynonadecanoate (XII) and dihydro-3-pentadecyl-2(3H)-furanone (XIII) after carbonylation.