国内热收缩材料研究和产业化的进展

综述了国内热收缩材料的发展概况。分析了其热收缩机理，介绍了国内交联聚乙烯、乙烯／乙酸乙烯酯共聚物、含氟聚合物等热收缩材料的研究现状和热收缩材料产业化的发展情况；并对热收缩材料的发展前景进行了展望。     

电子束辐照对乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/三元乙丙橡胶共混体系性能的影响

通过电子束辐照研究了乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA）与三元乙丙橡胶（EPDM）不同共混比例材料的力学性能、硬度、交联度、结晶及形状记忆等,考察了辐照剂量和共混组分比例对材料性能的影响。结果表明,辐照提高了共混体系的力学性能和硬度,同时降低了结晶性能,这主要是由于辐照诱发了交联反应,使材料内部产生了交联结构。辐照交联为EMMA/EPDM共混物热收缩材料提供了形状回复的驱动力,但降低了形状固定率,通过控制交联度和结晶相所占比例,能够得到综合性能好的热收缩材料。当EMMA/EPDM（质量比）达到或高于3/7、辐照剂量控制在40~80 k Gy时,能够制备出满足基本要求的热收缩材料。     

电子束辐照对EVA/NBR复合材料结构和性能的影响

利用电子束对乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)与丁腈橡胶(NBR)的共混物进行辐照交联,得到不同共混比例的EVA/NBR复合材料。考察了该复合材料的力学性能、交联度、耐油性、结晶性能及形状记忆性能,并讨论了辐照剂量和共混比例对材料性能的影响。结果表明:电子束辐照提高了EVA/NBR复合材料的力学性能和耐油性,同时降低了材料的结晶性能,这主要是由于辐照诱发了交联反应使材料内部产生了交联结构。通过控制交联度以及结晶相与NBR的比例,能够得到综合性能良好的耐油热收缩材料。     

PVC/EVA形状记忆管材的制备及性能研究

采用双螺杆挤出制备了聚氯乙烯/乙烯-醋酸乙烯共聚物(PVC/EVA)共混物管材,考察了EVA含量对PVC塑料管材的流变性能、热力学性能、形状记忆等性能的影响。研究发现,EVA弹性体能够显著增加材料的韧性和降低材料的维卡软化温度,缩短材料的塑化时间;制备的PVC/EVA共混物具有较佳的形状记忆效应,且形变回复后管材的环刚度、拉伸强度、断裂伸长率等力学性能没有明显降低,满足国标PVC管材要求。     

辐射交联低烟无卤阻燃低温收缩聚烯烃热收缩材料

由中国科学院上海原子核研究所申请的专利(专利号　 0 0 1 1 5 3 5 3 ,公布日期　 2 0 0 0 0 9 2 0 )“辐射交联低烟无卤阻燃低温收缩聚烯烃热收缩材料”是一种低烟、无卤、阻燃且在较低温度 (≤ 90℃ )下可收缩的辐射交联聚烯烃热收缩材料。该材料制品由乙烯 乙酸乙烯酯共聚物和ＥＰＤＭ及抗氧剂、无卤阻燃剂、消烟剂、润滑剂、交联助剂经混合挤出造粒、挤出成型、辐射交联工艺制成。用该材料制备热收缩器件不仅原材料易得 ,而且加工方法简单、生产成本低、产品性能好 ,适合工业化生产辐射交联低烟无卤阻燃低温收缩聚烯烃热收缩材料$杭州…     

热塑性聚烯烃弹性体的单向形状记忆行为

以乙烯为单一原料采用串级催化体系制备了乙烯/1-己烯无规共聚物,具有从60℃到120℃宽的熔融峰,其储能模量在100 MPa 以下,研究此热塑性弹性体的形状记忆性质。采用DSC、DMA 等手段定量表征,结果表明,选择恰当的变形温度,共聚物的形状固定率和形状恢复率可达90%,实现较好的形状记忆性能。     

专利摘编

多层热收缩薄膜 (公告号 1190367,公告日 1998-08-12) 一种热收缩薄膜,该薄膜包括一层包含乙烯-乙烯醇共聚物的芯层、二层包含乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-a-烯烃共聚物的共混物的外层和两层粘合剂层,其特征在于所述薄膜的 120℃两维自由收缩为至少40％,优选为至少45％,最优选为至少50％;在其整个收缩温度范围内的最大横向收缩力不超过0.5 N/cm。该薄膜适于包装可变形的物品如托盘,得到不发生变形的紧包装。     

交联聚烯烃废料的回收和应用

1 前言交联聚烯烃废料主要是指热收缩电缆附件生产过程中的工艺废料和废品。热收缩电缆附件是一种具有“弹性记忆效应”的高分子材料复合物。产品以聚乙烯(PE)、氯化聚乙烯(CPE)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(EVA)、三元乙丙橡胶(EPDM)、硅橡胶为基料,常填充不同填料,为具有“记忆效应”,须进行交联和扩张预应力处理。分子结构由原来的支链型转化为体型结构,     

PTW反应性增容PP/PET热致形状记忆共混合金的性能研究

以乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(PTW)作为反应性增容剂,采用熔融共混法制备了聚丙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/PTW(PP/PET/PTW)共混合金。借助扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、万能试验机考察了PTW对PP/PET共混合金相容性、力学性能和热致形状记忆性能的影响。结果表明:少量PTW即可明显改善PP与PET之间的相容性,提高PP/PET共混合金的力学性能和热致形状记忆性能。     

辐射交联热收缩聚乙烯的研究进展

介绍了辐射交联热收缩聚乙烯的研究现状，分析了热收缩机理以及辐射交联规律，重点讨论了辐射交联热收缩聚乙烯的制备工艺以及聚乙烯和乙烯醋酸乙烯共聚物、聚氨酯、氯丁橡胶等共混体系的研究，并分析了辐射交联热收缩聚乙烯的未来研究发展方向。     

形状记忆聚合物的发展及应用

介绍形状记忆聚合物的发展历史及最新研究进展，从结构角度分析和探讨了聚合物产生形状记忆效应的原因，并对交联聚烯烃，聚氨酯，聚酯等热致形状记忆聚合物的特性及应用进行了介绍和评价，最后结形状记忆聚合物的发展前景进行了展望。     

化学改性乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)的形状记忆性能研究(Ⅰ)--拉伸比和乙酸乙烯(VA)含量对其形状记忆性能的影响

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂对乙烯一乙酸乙烯共聚物(EVA)进行化学交联改性,制备具有形状记忆性能的EVA,通过对形状记忆性能和凝胶含量的测定等重点探讨了拉伸比和乙酸乙烯(VA)含量对其形状记忆性能的影响。结果表明,不同VA含量的EVA都存在一最佳拉伸比,在这一拉伸比下其形状记忆性能使各项参数达最大值;VA含量对未交联或交联度小的EVA的形状回复率影响很大,随着VA含量增加,形状回复率增大;VA含量对交联度大的已形成完善网络结构EVA的形状回复率的影响并不明显,形状固定率略降低。     

汽车专用聚丙烯树脂的研制

通过分子设计,确定了共聚聚丙烯中乙丙橡胶质量、乙烯含量、乙丙橡胶和共聚聚丙烯特性粘数等因素对其宏观性能的影响,并确定了各因素的最佳控制指标,在生产能力为40kt/a的工业装置上开发了本体法工艺汽车用共聚聚丙烯树脂。     

Influence of copolymerization conditions on the structure and properties of polyethylene/polypropylene/poly(ethylene‐co‐propylene) in‐reactor alloys synthesized in gas‐phase with spherical ziegler‐natta catalyst

A spherical TiCl₄/MgCl₂‐based catalyst was used in the synthesis of polyethylene/polypropylene/poly (ethylene‐co‐propylene) in‐reactor alloys by sequential homopolymerization of ethylene, homopolymerization of propylene, and copolymerization of ethylene and propylene in gas‐phase. Different conditions in the third stage, such as the pressure of ethylene–propylene mixture and the feed ratio of ethylene, were investigated, and their influences on the compositions, structural distribution and properties of the in‐reactor alloys were studied. Increasing the feed ratio of ethylene is favorable for forming random ethylene–propylene copolymer and segmented ethylene–propylene copolymer, however, slightly influences the formation of ethylene‐b‐propylene block copolymer and homopolyethylene. Raising the pressure of ethylene–propylene mixture results in the increment of segmented ethylene–propylene copolymer, ethylene‐b‐propylene block copolymer, and PE fractions, but exerts a slight influence on both the random copolymer and PP fractions. The impact strength of PE/PP/EPR in‐reactor alloys can be markedly improved by increasing the feed ratio of ethylene in the ethylene–propylene mixture or increasing the pressure of ethylene–propylene mixture. However, the flexural modulus decreases as the feed ratio of ethylene in the ethylene–propylene mixture or the pressure of ethylene–propylene mixture increases. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 2481–2487, 2006     

化学改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的形状记忆性能研究(Ⅱ)--结晶对化学交联EVA形状记忆性能的影响

通过形状记忆性能测试、DSC和DMTA等热分析技术重点,探讨了结晶对EVA形状记忆性能的影响以及形状记忆性能的工艺性和使用性能的影响。结果表明,随着结晶度的增加,形状回复率变化不大。而形状固定率增加;热固性SMP的形状回复性由交联网络的完善程度决定,结晶度对其影响不大;结晶对形状记忆材料的响应温度和模量有较大影响,结晶度高响应温度高,常温模量高。形状固定率由聚合物的力学松弛特别是蠕变决定,结晶度只是其影响因素之一,不是决定性因素。从形状记忆机理出发初步揭示了影响热固性形状记忆高分子材料形状记忆性能的本质因素。     

茂金属乙烯－辛烯共聚物弹性体的应用

综述了茂金属乙烯－辛烯共聚物作为弹性体系材料的最新应用进展，采用藏属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物是一咎新型热塑性弹性体，可用注射，挤出，吹塑等常用加工方法成型，又可用过氧化物进行化学交联，用橡胶加工方法制成弹性体材料。     

丙烯/1-丁烯无规共聚物与丙烯/乙烯抗冲共聚物的对比研究

对丙烯/1-丁烯无规共聚物(PPB)与丙烯/乙烯抗冲共聚物(PPE)的结晶行为进行对比,在等温结晶时,通过相对结晶度随时间的变化关系、等温结晶曲线等研究,表明丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶速率明显低于丙烯/乙烯抗冲共聚物,同时丙烯/乙烯抗冲共聚物的等温结晶速率随乙烯单元含量增加没有明显降低。根据Avrami方程计算了共聚物的结晶活化能,证明丙烯/1-丁烯无规共聚物的结晶能力较丙烯/乙烯抗冲共聚物低。扫描电镜分析丙烯/1-丁烯无规共聚物在丁烯单元摩尔分数2.39%时没有韧性拉伸,而丙烯/乙烯抗冲共聚物在乙烯单元摩尔分数3%时出现韧性拉伸。     

Antistatic performance and morphological observation of ternary blends of poly(ethylene terephthalate), poly(ether esteramide), and ionomers

Blends of poly(ethylene terephthalate) (PET) and poly (ether esteramide) (PEEA), which is known as an ion conductive polymer, were prepared by melt mixing using a twin screw extruder. Antistatic performance of the molded plaques and the effects of adding ionomers such as lithium neutralized poly(ethylene‐co‐methacrylic acid) copolymer(E/MAA‐Li), magnesium neutralized poly(ethylene‐co‐methacrylic acid) copolymer(E/MAA‐Mg), and zinc neutralized poly(ethylene‐co‐methacrylic acid) copolymer (E/MAA‐Zn) were investigated. Antistatic effect of adding poly(ethylene‐co‐methacrylic acid) copolymer(E/MAA) and polystyrene, and poly(ethylene naphthalate) (PEN) into PET/PEEA blends were also investigated. Here we confirmed that lithium ionomer worked the most effectively in those blend systems. We also confirmed that E/MAA worked to enhance the antistatic performance of PET/PEEA blends. Morphological study of these ternary blends system was conducted by TEM. Specific interaction between PEEA and E/MAA‐Li, and E/MAA were observed. Those ionomers and copolymer domains were encapsulated by PEEA, which could increase the surface area of PEEA in PET matrix. This encapsulation effect explains the unexpected synergy for the static dissipation performance on addition of ionomers and E/MAA to PET/PEEA blends. POLYM. ENG. SCI., 2008. © 2008 Society of Plastics Engineers     

形状记忆树脂及其开发

形状记忆树脂是一种新型的功能高分子材料,目前已开发成功的品种有聚降冰片烯、高反式聚异戊二烯、丁苯共聚物和聚氨酯等。在形状记忆原理的基础上,论述了它们的制造方法、性能、重要应用等,并对我国开展记忆树脂的研究与开发提出了建议。