磺酰脲类除草剂中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展

综述了国内外近年来农药中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展。介绍了以丙二睛、硝酸胍与丙二酸二乙酯、2-氨基4,6-二氯嘧啶为原料的合成工艺路线和研究水平。分析比较了各种合成方法的优缺点,展望了合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工业化发展前景。     

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究进展

磺酰脲类除草剂是一种被世界公认的高效、环保的绿色型农药,具有广阔的市场前景。2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶作为一种重要的磺酰脲类除草剂的合成中间体也随之得到广泛关注。通过对2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶合成方法研究进展进行综述,填补了2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法在近10年中发展的综述空白问题。     

正交设计法优选2-氨基-4,6-二甲基嘧啶的合成工艺

2-氨基-4,6-二甲基嘧啶是制备磺胺二甲嘧啶(SM2)和超高效除草剂嘧啶系列磺酰脲类化合物的重要中间体。Holcy,薛思佳用硝酸胍与乙酰丙酮在碳酸钾存在下合成了这个化合物。Holcy所制得2-氨基-4,6-二甲基嘧啶反应时间长,收率较低;薛思佳等所制得2-氨基-4,6-二甲基嘧啶虽产率较高,但是在后续浓缩滤液过程中很难除去全部的水分,本文改进了实验方法,同时用正交设计法优选2-氨基-4,6-二甲基嘧啶的合成工艺,收率达97.2%。     

啶嘧磺隆的合成研究

啶嘧磺隆是一种草坪专用的含氟磺酰脲类除草剂.啶嘧磺隆是以2-氯-3-三氟甲基吡啶为原料,进一步反应后与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶合成制得.     

2-甲基磺酰-4,6-二甲氧基嘧啶的合成

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料合成2-甲基磺酰-4,6-二甲氧基嘧啶,其合成路线新颖、简便.2-甲基磺酰-4,6-二甲氧基嘧啶是农药合成的重要中间体,特别在绿色农药新品种2-(4,6-二甲氧基)嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的合成中.     

除草剂中间体o—氨基苯基环丙基甲酮的合成

o-氨基苯基环丙基甲酮是合成磺酰脲类除草剂特别是用于谷物的除草剂环丙嘧磺隆1-{[o-(环丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的重要中间体。     

烟嘧磺隆油悬剂的开发与应用

烟嘧磺隆:化学名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)N,N-二甲基烟酰胺(nico-sulfuron),系日本石原产业公司发现,1987～1988年与杜邦公司联合开发的磺酰脲类除草剂品种,烟嘧磺隆是磺酰脲类除草剂中唯一对禾本科杂草特效的     

甲酰胺磺隆合成方法述评

总结了文献报道的甲酰胺磺隆及其中间体的合成工艺路线和具体的合成方法。甲酰胺磺隆是由关键中间体N,N-二甲基-2-氨基磺酰基-4-甲酰氨基苯甲酰胺与4,6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶通过酯交换反应制得。主要有3条工艺路线。     

2-甲基磺酰-4,6-二甲氧基嘧啶的合成及应用

以硫脲和丙二酸二乙酯为初始原料合成2甲基磺酰4,6二甲氧基嘧啶,总收率为62.3%(以硫脲为基准),其合成路线新颖、简便。2甲基磺酰4,6二甲氧基嘧啶是农药合成的重要中间体,特别在绿色农药新品种2嘧啶氧基N芳基苄胺衍生物的合成中。     

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成研究

磺酰脲类除草剂是一类高效的除草剂,被广泛应用在园林、旱地、防虫水田、森林防火隔离带和非耕地杂草等各个方面。2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂合成的重要中间体,本选题主要采用以硝酸胍和丙二酸二乙酯为起始原料,经过环合生成2-氨基-4,6-二羟基嘧啶,再通过与三氯氧磷反应,三乙胺做催化剂的条件下氯化得到2-氨基-4,6-二氯嘧啶,最后与甲醇钠反应,甲氧基化得到目标化合物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。试验通过探讨实验条件对产率的影响,优选最佳反应条件,总收率达到53.3%。     

2-(4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯基)-2-(取代苯胺)乙腈类衍生物的合成与表征

为了寻求具有除草活性的化合物,以3-甲基苯酚为起始原料,通过酰化反应及取代反应合成了中间体4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯甲醛(Ⅲ),运用中间体(Ⅲ)通过三组分一锅法合成了12个2-[4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯基]-2-(取代苯胺)乙腈类衍生物,三组分反应具有良好的收率,为64%～96%。所合成化合物的结构经核磁共振氢谱、质谱和元素分析进行了表征。     

一种新型植物生长调节剂4,6-二甲基-2-羧甲氧基嘧啶的合成

嘧啶及其衍生物具有良好生物活性,而芳氧乙酸类化合物对于植物的生长发育也具有较强的生物活性。以乙酰丙酮及尿素为主要原料合成4,6-二甲基-2-羟基嘧啶中间体,再与氯乙酸反应合成4,6-二甲基-2-羧甲氧基嘧啶。中间体和目标产物。产物结构经熔点(m.p.)、红外光谱(IR)、元素分析等手段得以确认。     

(R)-阿伐那非的合成和表征

以2-甲硫基嘧啶-4-(3-氯-4-甲氧基苄基)-氨基-5-羧酸乙酯和80％过氧化氢异丙苯进行氧化反应得到2-甲基亚砜嘧啶-4-(3-氯-4-甲氧基苄基)-氨基-5-羧酸乙酯((3));(3)与(R)-(-)-2-(羟甲基)吡咯烷缩舍得到的2-[(R)-2-羟甲基吡咯烷基-1]-4-(3-氯-4-甲氧基苄胺基)-5-嘧...     

新型除草剂嘧啶肟草醚的合成研究

以2,6-二羟基苯甲酸和糠醛为原料,经缩醛反应得到5-羟基-2-呋喃基-4H-1,3-苯并二-4-酮,然后与2-甲磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶在K2CO3为缚酸剂的条件下醚化得到5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-呋喃-4H-1,3-苯并二-4-酮,再以DMF为溶剂,先后与二苯酮肟和2-甲磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应得到嘧啶肟草醚。总收率50.01%。     

2-（2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧）苯基）-4，4-二甲基异嗯唑-3-酮的合成

以邻甲酚、醋酸酐、4,4-二甲基异嗯唑-3-酮、4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶为原料,经乙酰化、溴化、Ⅳ_烷基化、醚化4步反应合成了标题化合物2-（2-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧）苯基）-4,4-二甲基异嚷唑-3-酮,收率42．4％,化合物结构采用^1H NMR、IR、元素分析表征。     

除草剂苄黄隆及其中间体的合成方法

苄黄隆是美国Du Pont公司开发的一种新型、广谱、高效、低毒、安全的磺酰脲类水田除草剂。其通用名为bensulfuron-methyl,商品名为Londax(农得时),试验代号:DPX-F5384。化学名称:2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰甲基]苯甲酸甲酯,结构式如下:     

2005年农药专利信息(六)

取代的苯化合物、它们的制备方法和含它们的除草剂和脱叶剂组合物申请号200510062898.6公开号CN1673219申请日1998.08.21公开日2005.09.28申请人ISK美国有限公司本发明描述了作为新的除草剂和脱叶剂的通式(I)表示的取代苯胺衍生物。W、X、Y、Z和Q如公开中所定义。还描述了制备这些化合物的方法和含这些化合物作为活性成分的适合农业使用的组合物,其可作为一般的或选择性的芽前或芽后防治不希望的植物种属的除草剂和这些生物活性化合物在很低浓度时作为脱叶剂是有用的。主权项1,选自3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲氧基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮、3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲氧基苯基)-1-氨基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮、3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮和3-(2-氨基-4-氯-3-二氟甲氧基-6-氟苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮的化合物。异噁唑啉衍生物和含有它们作为活性组分的除草剂申请号200510066670.4公开号CN...     

三种磺酰脲类除草剂试制成功

化工部沈阳化工研究院试制成功三种新型高效磺酰脲类除草剂,吡嘧黄隆、甲黄隆和苯黄隆。1992年12月初由沈阳市科委主持通过了技术鉴定。吡嘧黄隆学名5-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯,是     

3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-甲氧羰基苯基)磺酰脲的合成

以邻甲氧羰基苯磺酰氯、4,6-二甲氧基．2-氨基嘧啶为原料，乙腈为溶剂，在氰酸钠和有机碱吡啶存在下，40℃～45℃反应，得到3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-1-（2-甲氧羰基苯基）磺酰脲，收率73．7％。     

2-甲基-4,6-嘧啶二酮制备工艺的改进研究

研究了以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,以甲醇钠为倦化剂制备1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的中间体2-甲基-4,6-嘧啶二酮的方法。确定了最佳工艺条件,在该工艺条件下,2-甲基-4,6-嘧啶二酮的的得率达80%以上。与其他催化剂相比,采用甲醇钠作为催化荆,产品得率高,工艺条件温和,易于控制。