α－邻卤代苯基二茂铁甲醇及其氰乙基化反应产物的结构研究

应用Ｘ射线单晶衍射法测定了α－邻卤（Ｆ，Ｃｌ）代苯基二茂铁甲醇Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅰ）及其与丙烯腈的氰乙基化反应产物：α－二茂铁基邻卤（Ｆ，Ｃｌ）苄基－β－氰乙基醚Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＮ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅱ）的晶体结构。描述并讨论了（Ⅰ）和（Ⅱ），氟原子和氯原子的变更所引起的分子结构变化，结果表明，取代卤原子（Ｆ，Ｃｌ）的不同，导致后一种化合物出现两种分子构型。     

氧缺位铁酸锰分解CO_2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ（０＜δ＜１），利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成了化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变为ＭｎＦｅ２Ｏ４，一部分仍然保持ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体结构     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

氧缺位铁酸锰分解CO2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ〉１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成为化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ４－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变成     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

流态化化学气相淀积制备Al_2O_3－SnO_2复合粒子的研究

利用流态化化学气相淀积（ＣＶＤ）制备Ａｌ＿２Ｏ＿３－ＳｎＯ＿２复合粒子。探讨了ＳｎＯ＿２在Ａｌ＿２Ｏ＿３超细颗粒上的包敷状态，考察了反应温度、反应物进料浓度比、反应时间等对反应结果的影响。结果表明，ＳｎＯ＿２在复合粒子团聚体体相中呈均匀分布，形成Ａｌ＿２Ｏ＿３－ＳｎＯ＿２复合粒子，ＳｎＯ＿２均匀淀积在Ａｌ＿２Ｏ＿３超细颗粒原生粒子表面，流态化ＣＶＤ包敷效果优于非流化过程；随反应时间的延长，产物中ＳｎＯ＿２含量线性递增；而当反应温度高于３００℃，反应物Ｈ＿２Ｏ和ＳｎＣｌ＿４配比大于４：１时，ＳｎＯ＿２含量基本保持不变。     

掺杂聚苯胺电磁损耗的研究

研究浓Ｈ２ＳＯ４掺杂ＰＡｎ以及ＦｅＣｌ３掺杂浓Ｈ２ＳＯ４－ＰＡｎ这两种材料的电磁损耗发现：浓Ｈ２ＳＯ４掺杂ＰＡｎ的电损耗较小,磁损耗较大,但不利于微波吸收;ＦｅＣｌ３掺杂浓Ｈ２ＳＯ４－ＰＡｎ合成出的材料有较高的磁损耗,有利于微波吸收。     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

以间苯二甲酸二价阴离子为桥联配体的Mn（Ⅱ）－Mn（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性

合成了锰（Ⅱ）与间苯二甲酸根离子（ＩＰＨＴＡ）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）、５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）的双核配合物：［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（Ｍｅ２ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２（２）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境．测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－８．６２ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

间苯二甲酸根桥联的双锰（Ⅱ）配合物的合成和磁性

本文合成和表征了两种新型的双核锰（Ⅱ）配合物：［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）＿４］（ＣｌＯ＿４）＿２（１），［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｐｈｅｎ）］（ＣｌＯ＿４）＿２（２），（ＩＰＨＴＡ代表间苯二甲酸根阴离子，ｐｈｅｎ和ｂｐｙ分别为１，１０－邻菲咯啉和２，２＇－联吡啶的缩写）．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量等手段推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境，测定了配合物（２）的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ＿１·Ｓ＿２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１０．５４ｃｍ￣（－１），表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用。     

Fe（Ⅱ）离子对γ—FeOOH相转化为α—Fe2O3的影响

研究了ＦｅＳＯ４浓度及ｐＨ值（４～８）对γＦｅＯＯＨ在（９９±１）℃下相转化为αＦｅ２Ｏ３的影响．结果表明，Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅲ）为３％～５％及ｐＨ值为近中性时相转化时间最短．指出Ｆｅ（Ⅱ）离子对γＦｅＯＯＨ的促进作用为ＦｅＯＨ＋吸附在γＦｅＯＯＨ表面使其溶解造成的．     

二（二茂铁基）二胺金属配合物的合成与表征

本文用Ｎ，Ｎ′─二（二茂铁甲基）─１．２─乙二胺与二价铁、钴、镍、铜、锌、镉和汞的氯化物或醋酸盐反应，合成了十一种新的配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及热重─差热分析，确定了配合物的组成为：Ｌ＿２ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｌ＝Ｆｃ─ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２Ｆｃ；Ｍ＝Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ￣－、Ａｃ￣－；ｎ＝０～４）。并且，用晶体场理论，结合所有的分析结果，对这些新配合物可能的结构进行了探讨。     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）：有机锡络合物红外光谱的溶…

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（ｘ＝Ｈ，ｐ－ＣＨ３，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＮＯ２，ｐ－Ｆ，ｐ－Ｃｌ，ｐ－Ｉ，ｐ－ＯＨ，ｐ－ＮＨ，ｍ－ＮＯ２，ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯仿、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

Sb＿2O＿3－ZnSn（OH）＿6－ZnNH＿4PO＿4阻燃体系的研究

研究了在聚氯乙烯（ＰＶＣ）中，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４，ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４二元体系的协同阻燃性能，以及Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４三元系的阻燃性能，采用混料回归实验设计，导出了三元系氧指数与阻燃剂含量关系的数学模型，经计算机计算并绘制出了氧指数等值图，该体系中Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６，Ｓｂ＿２Ｏ＿３－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４复配具有正的协同作用，而ＺｎＳｎ（ＯＨ）＿６－ＺｎＮＨ＿４ＰＯ＿４复配则表现为负的协同作用。     

二（四甲基环成二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ４ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表征了化合物１～４的结构．     

二（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰湛铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂在铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ，２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和ＨＮＭＲ谱表征化合物１～４的结构。     

RECl3与丙氨酸配合行为的半微量相平衡研究

用半微量相平衡法研究了ＲＥＣｌ３－Ａｌａ－Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｄｙ，Ｙｂ）在２５℃及全浓度范围内的溶度性质。结果表明每个体系中分别形成两种不同配比的配合物。在相平衡结果指导下，合成了ＲＥ（Ａｌａ）＿３Ｃｌ＿３·３Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，ＲＥ（Ａｌａ）＿２Ｃｌ＿３·ｎＨ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３；ＲＥ＝Ｈｏ，Ｙｂ，Ｙ，ｎ＝４）和ＲＥ（Ａｂ）Ｃｌ＿３·６Ｈ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ，Ｙ）。发现了ＲＥＣｌ＿３与丙氨酸形成配合物的“三分组”规律。