唑螨酯的合成

以甲基肼、乙酰乙酸乙酯和对氯甲基苯甲酸叔丁酯等为起始原料,经环合、Vilsmeier-Haack-Arnold反应、醚化、肟化和缩合反应,制得唑螨酯原药,产品质量分数在96%以上,总收率大于60%。该工艺反应条件温和,收率高,产品品质好,适合工业化生产。     

唑螨酯的合成工艺研究

唑螨酯制剂产品主要用于防治螨类害虫的卵、幼螨、若螨、成螨,可广泛应用于防治柑橘、苹果等果树螨类害虫。其合成路线为：对氯甲基苯甲酸叔丁酯和1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟两中间体的合成,再由此两中间体合成纯度为≥96％的唑螨酯原药成品。笔者在合成工艺研究中的创新点主要是：一是对氯甲基苯甲酸叔丁酯的制备采用了水相法,不使用吡啶做缚酸剂,该工艺反应条件温和,从而大大降低了产品成本,同时提高了产品的含量与收率。经过大量的交叉实验验证,所采用的方法比国际、国内文献上所提供的使用吡啶做缚酸剂在收率上提高了10％,使该部反应的收率达到90％以上;二是1,3-二甲基-5-苯氧基一4-醛基吡唑与1,1-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟的合成不经过中间纯化处理,从而降低了原料的损耗,提高了产品的收率．节省了溶剂的使用,减少了对环境的污染,降低了生产成本;二三是在唑螨酯的合成过程中,将有机碱替代无机碱,使1,1-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟在反应体系中更加稳定,不会分解脱水,从而提高了反应的收率．降低了成本。     

40%联苯肼酯·螺螨酯悬浮剂的高效液相色谱分析

<正>40%联苯肼酯·螺螨酯悬浮剂是由20%联苯肼酯和20%螺螨酯混配而成,联苯肼酯是一种新型选择性叶面喷雾杀螨剂,作用机理为中枢神经传导系统的一氨基丁酸(GABA)受体,对螨的各个生活阶段有效,具有杀卵活性和对成螨的击倒活性(48~72h),且持效期长(持效期14d左右),推荐使用剂量范围内对作物安全,且对寄生蜂、捕食螨、草蛉低风险。螺螨酯具有全新的作用机理,具触杀作用,无内吸性,主要抑制螨的脂肪合成,阻断螨的能量代谢,     

杀螨杀菌剂二硝巴豆酸酯的合成

报道了杀螨杀菌剂二硝巴豆酸酯的合成方法,由邻、对异辛基苯酚混合物为起始原料,经硝化反应后与由2-丁烯酸与光气合成的2-丁烯酰氯反应合成二硝巴豆酸酯,产品含量为92%～93%,产品总收率为79%(以邻、对异辛基苯酚混合物计),对各步反应工艺参数进行分析,得出最佳的合成工艺参数。     

四甲基肼的合成研究

研究了四甲基肼的合成方法,先以水合肼和甲酰胺为起始原料发生醛基化反应得到二醛基肼,然后再与硫酸二甲酯发生甲基化反应得到二甲基二醛基肼,最后经锂铝氢还原,以15%的总收率得到目标产物四甲基肼。同时,对合成工艺进行了优化研究,反应收率较之文献有较大程度的提高。     

新型杀螨剂腈吡螨酯合成工艺研究

腈吡螨酯是新型吡唑类杀螨剂,其合成过程中需要用钯催化,且反应在高压下进行,收率较低,为此研究了操作相对简单、收率较高的合成工艺。以2-溴乙酸乙酯为原料,在缚酸剂三乙胺的作用下与甲基肼反应得到2-(1-甲基肼基)乙酸乙酯,然后与丁二酮缩合、环化,得到1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯;在甲醇钠的作用下,1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯与4-叔丁基苯乙腈反应得到2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(1,3,4-三甲基-1H-吡唑-5-基)丙烯腈,再与2,2-二甲基丙酰氯反应得到目的产物腈吡螨酯,总收率大于43.3%,适合工业化生产。     

新型杀螨剂对山楂叶螨的防治效果

[目的]评估3种新型杀螨剂对山楂叶螨的防效。[方法]通过室内盆栽试验和田间药效试验,评价3种杀螨剂对山楂叶螨的防效。[结果]43%联苯肼酯悬浮剂和20%丁氟螨酯悬浮剂在药后3、5、7、14 d田间防治效果均高于85%,药后21 d田间螨口减退率在97%以上,表现出良好的速效性及持效性。110 g/L乙螨唑悬浮剂对害螨的速效性较差,但持效性好,药后21 d田间螨口减退率高于90%。[结论]43%联苯肼酯悬浮剂、20%丁氟螨酯悬浮剂和110 g/L乙螨唑是防治山楂叶螨有效药剂,可在大田适当轮换使用。     

1,5-二甲基四唑的合成研究

以水作溶剂 ,采用丙酮肟为起始原料 ,经中间体丙酮肟苯磺酸酯合成催化剂 1,5 -二甲基四唑 ,优化选择了合成条件 ,中间体的收率提高到 94.2 % ,产品的总收率提高到 87%。     

新型杀螨剂唑醚螨腈对草莓二斑叶螨的生物活性和田间防效

[目的]研究唑醚螨腈对草莓二斑叶螨的生物活性和田间药效。[方法]采用叶碟喷雾法,测定了唑醚螨腈对草莓二斑叶螨的室内生物活性,并进行了田间药效试验。[结果]唑醚螨腈对草莓二斑叶螨成螨的生物活性LC50为0.87 mg/L,优于联苯肼酯、丁氟螨酯和腈吡螨酯。田间试验结果表明:20%唑醚螨腈悬浮剂速效性好、持效期长,在60～75 g a.i./hm2剂量下,药后1 d防效为90.8%～92.1%,药后14 d防效为92.3%～97.1%。[结论]唑醚螨腈对草莓二斑叶螨具有良好的室内生物活性和田间防效,可有效防治草莓二斑叶螨。     

杀螨剂联苯肼酯的合成工艺

[目的]改进联苯肼酯合成工艺,缩短合成路线,提高总收率。[方法]以4-羟基联苯为起始原料,经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产品结构与联苯肼酯一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

氮杂环丁烷类药物中间体的合成

以1-叔丁氧羰基-3-羟基氮杂环丁烷为原料,叠氮化钠和邻苯二甲酰亚胺钾盐为氨源,考察了两种途径合成1-叔丁氧羰基-3-氨基氮杂环丁烷这种药物中间体实验的可操作性、安全性能、产率高低和后处理的繁简。实验表明,当用叠氮化钠为氨源取代羟基成叠氮基时,经过分批加入锌粉可还原成伯氨,得到70%的产率。但是叠氮化钠毒性较强,受热或震动摩擦可发生爆炸,操作难度较大。当用邻苯二甲酰亚胺钾盐为氨源,生成的叔氨在乙醇水合肼溶液中加热回流肼解生成伯氨,产率为63%。产率虽然低于前一种方法,但是实验的可操作性很强,安全且后处理简单。     

Processes during the Hypergolic Ignition between Monomethylhydrazine (MMH) and Dinitrogen Tetroxide (N2O4) in Rocket Engines

Two potential sources for engine complications with methylhydrazine/nitrogen tetroxide rocket engines were examined. The products formed during a cold pre‐reaction before the actual ignition of the rocket engine and their later behavior were investigated with Car‐Parrinello molecular dynamics simulations. It was found that methyldiazene is the main product of the cold pre‐reaction. As a side product, especially in the presence of an excess of methylhydrazine, dimethyltetrazanes are formed. These may be responsible for violent side reactions.     

A Novel Routine for Manufacture of Environmentally Friendly Ethanol Fuel via Reactive Distillation

A novel routine for removing water from ethanol by the hydration using C4 olefin cut catalyzed with the ion exchange resin was proposed. Reactive distillation experiments were carried out to demonstrate the feasibility of this routine. The sensitivity analysis was performed by using the software of ASPEN PLUS 10.2. The optimized operating conditions were obtained considering three objective functions which were the water content of the bottom product, water conversion rate and hydration selectivity. Under the optimized operation conditions, the final product was consisted of 45.0% of ethanol, 19.4% of ethyl tert-butyl ether, 35.1% of tert-butyl alcohol and 0.6% of water in volumetric percentage.     

Me-OMS-1s分子筛催化叔丁基过氧化氢分解制备叔丁醇

采用静态水热法合成了Me-OMS-1s(Me=Mg,Co,Ni,Cu)分子筛催化剂,对合成的分子筛进行了X射线衍射和电感耦合等离子体发射光谱表征,并系统考察了反应温度(318~338 K)、反应时间(0.5~6 h)和催化剂用量(1.67~8.33 mg·ml^-1)对Me-OMS-1s催化叔丁基过氧化氢分解制备叔丁醇反应性能的影响。研究结果表明,合成的分子筛均为钡镁锰矿型(todorokite)氧化锰;在选择的多相催化反应条件下,Me-OMS-1s均有催化叔丁基过氧化氢歧化分解的反应活性,反应物叔丁基过氧化氢具有较高的转化率,产物叔丁醇的选择性均为100%。Me-OMS-1s催化叔丁基过氧化氢歧化分解的反应活性顺序为:Cu-OMS-1 > Mg-OMS-1 > Ni-OMS-1 > Co-OMS-1。叔丁基过氧化氢的转化率随反应温度的升高、反应时间的延长和Me-OMS-1s用量的增大而显著增大。     

2-(4,6-二甲氧基)嘧啶乙腈的合成研究

由4,6-二甲氧基-2-氯嘧啶与氰乙酸叔丁酯反应制备了2-氰基-2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)乙酸叔丁酯,而后在对甲苯磺酸催化作用下,由2-氰基-2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)乙酸叔丁酯脱羧制备了标题化合物。着重考察了不同反应时间、反应温度及物质的量比对目标产物产率的影响。较佳的合成条件为:n(对甲苯磺酸)∶n[2-氰基-2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)乙酸叔丁酯]=0.08∶1,反应时间2 h,反应温度100℃,产物收率可达90%以上。化合物结构经IR1、HNMR1、3CNMR、MS进行了表征。     

唑螨酯对土壤呼吸作用和过氧化氢酶活性的影响

通过模拟实验研究了杀螨剂唑螨酯对土壤呼吸作用和土壤巾过氧化氢酶活性的影响。结果表明，唑螨酯对土壤的呼吸作用有一定的影响，用1mg/kg剂量处理，初期土壤呼吸作用表现为轻微的抑制，到第15d则恢复到与对照一致。用5、10mg／kg剂量处理，则在培养期间内一直处于被抑制状态。唑螨酯对土壤中过氧化氢酶的活性有一定影响但不显著，在试验期间内，低浓度处理（1、10mg／kg）呈现出轻微的抑制-激活-恢复过程，而高浓度处理（40、80mg／kg）则呈现出抑制-激活-抑制-恢复过程。实验结果表明，唑螨酯对土壤微生物影响较小，属于低毒或无实际危害的农药。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N'-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

Isolation and identification of oxidation product of 2,6-Di-(tert-butyl)-4-methylphenol from polyethylene film

2,6-Di-(tert-butyl)-4-methylphenol is a widely used antioxidant in the production of polyethylene. An oxidation product of this antioxidant was isolated from aged polyethylene film and purified by preparative thin layer chromatography. This compound was identified as 3,3′, 5,5′-tetra-bis(tert-butyl)-stilbenequinone with the aid of IR- and mass spectroscopy. The generation of this oxidation product can lead to the discoloration of polyethylene film, and its formation can be catalyzed by contact with carbon black. Paper no. J.S. 4347, New Jersey Agricultural Experiment Station, Cook College, Rutgers University-The State University of New Jersey.     

高效率高品质无卤阻燃剂MCA的制备及应用

以水作为溶剂,经初步反应后,反应混合液通过压力喷雾干燥机组可在30min内完成干燥造粒工序,生产效率高。所得产品通过扫描电镜、HPLC、粒径分析仪、白度仪、红外光谱仪、热重分析仪等分析手段进行表征,为片状结晶,纯度≥99.6%,收率≥95%,平均粒径D50为3μm~3.5μm,白度≥93%,起始分解温度≥350℃。并且通过不同工艺条件所得产品的物性及应用对比,验证所得产品具有明显的竞争优势,并容易实现产业化。     

Oxidation of Methyl tert-Butyl Ether (MTBE) and Ethyl tert-Butyl Ether (ETBE) by Ozone and Combined Ozone/Hydrogen Peroxide

The aim of this work was to study the reaction of ozone and combined ozone/hydrogen peroxide on oxygenated additives such as methyl tert-butyl ether (MTBE) and ethyl tert-butyl ether (ETBE) in dilute aqueous solution using controlled experimental conditions. Experiments conducted in a semi-continuous reactor with MTBE and ETBE in combination (initial concentration: 2 mmol/L of each) showed that ETBE was better eliminated than MTBE with both ozone and combined O₃/H₂O₂. Batch experiments led to the determination of the ratio of the kinetic constants for the reaction of OH°-radical with MTBE and ETBE [k_OH°/ETBE/k_OH°/MTBE = 1.7). Tert-butyl formate and tert-butyl acetate were identified as the ozonation byproducts of MTBE and ETBE, respectively, while tert-butyl alcohol was found to be produced during the ozonation of both compounds.