氰尿酸镧对PVC热稳定性能影响的研究

研究了氰尿酸镧与Ca/Zn复合热稳定剂的协同作用对PVC的热稳定作用,结果表明,氰尿酸镧Ca/Zn复合热稳定剂具有较高的热稳定性,静态及动态热稳定时间分别为93 min和50 min,均优于同类钙锌热稳定剂,且可塑化性能较好,完全可以替代铅盐复合稳定剂或其他同类产品。     

PVC用衣康酸镧复合热稳定剂的制备与应用研究

采用皂化法合成了衣康酸镧,利用刚果红法考察了与其他热稳定剂的多元复配效果,得到PVC衣康酸镧复合热稳定剂, 通过傅里叶变换红外光谱探讨了复合热稳定剂对聚氯乙烯（PVC）的热稳定机理,并用转矩流变仪、动态力学谱仪测定其加工性能和力学性能。结果表明,衣康酸镧、季戊四醇、硬脂酸钙、β二酮质量比为35∶1∶1∶1时协同效果最佳,可使PVC试样的静态及动态热稳定时间达到66.0 min和36.8 min,并能较好地抑制初期着色性, 其加工性能和力学性能与铅盐体系、硬脂酸镧复合热稳定体系相当,优于钙锌复合热稳定体系;复合热稳定剂在加热初期可减缓PVC脱除HCl的反应速率,抑制共轭多烯的形成,提高热稳定性能。     

一种新型PVC热稳定剂—环氧油酸钙/锌复合热稳定剂的制备及性能研究

本文制备了一种以环氧油酸钙与环氧油酸锌为主要原料的新型PVC热稳定剂。该钙锌复合热稳定剂的最佳配方为:环氧油酸钙:环氧油酸锌∶β-二酮∶环氧大豆油∶受阻酚1010=9∶3∶3∶4∶4。用热老化烘箱法、刚果红法和电导率法将该热稳定剂与国产和进口钙锌热稳定剂比较,研究结果表明,该复合热稳定剂热稳定性高于国产钙锌热稳定剂和进口钙锌热稳定剂的热稳定性,180℃下该钙锌热稳定剂的热稳定时间达到320 min。     

钙／锌复合热稳定剂在硬质PVC中的应用研究

自制了高效、无毒的钙锌复合热稳定剂,利用静态热老化法、刚果红法及脱氯化氢法等研究方法,研究了自制钙锌稳定剂、进口钙锌稳定剂及复合铅盐稳定剂在硬质聚氯乙烯（PVC）中的热稳定性能。结果表明：自制钙锌的初期着色性与复合铅盐稳定剂及进口钙锌稳定剂相当,长期热稳定性优于进口钙锌。自制钙锌稳定剂的降解活化能介于进口钙锌稳定剂与复合铅盐稳定剂之间,降解活化能的差值为1～2kJ／mol,其热稳定性达到了复合铅盐的水平,PVC硬制品加工的要求。     

静态热稳定性实验在PVC透明硬制品用钙锌热稳定剂筛选中的应用

采用静态热稳定性试验的方法,分别对聚氯乙烯(PVC)透明硬制品的环保增塑剂配方体系下的不同钙锌热稳定剂品种进行试验分析,并与有机锡类稳定剂进行对比研究,发现其中194#钙锌热稳定剂综合性能最佳,稳定时间与有机锡类热稳定剂相当,片状热稳定失重性能优于有机锡类热稳定剂,粉状热稳定失重性能与有机锡类热稳定剂接近,所加工样品的透明度较好,变色情况较轻,基本满足PVC透明硬制品的要求。     

PVC用环保型热稳定体系的复配研究

对酯基锡热稳定剂与硬脂酸类、环氧类以及烷基锡类等无毒或低毒热稳定剂进行了复配研究,用刚果红法和流变仪对复配体系进行了静态和动态热稳定性测试。静态热稳定性实验结果表明：硬脂酸钡、硬脂酸锌与酯基锡热稳定剂复配,体系的静态热稳定时间从32 min增至49 min;环氧助稳定剂与酯基锡有较好的协同效应;烷基锡与酯基锡复配,体系的热稳定时间由32 min增加到57 min。高于加工温度下的动态实验结果表明,酯基锡/烷基锡复合体系透明性良好,动态热稳定性好于钙锌复合热稳定剂体系。72 h紫外辐照老化实验结果表明,酯基锡/烷基锡复合体系有优异的耐紫外老化性能,老化后的拉伸强度保持率为98.14 %,断裂伸长率保持率为91.71 %。     

环保增塑剂及热稳定剂在PVC中的协同作用

以农林剩余物资源腰果酚为原料合成腰果酚基乙酸酯增塑剂(CA),并用不饱和天然油脂为原料制备多效的油脂源钙锌复合热稳定剂(OMFCTS),将其与聚氯乙烯(PVC)进行共混,通过动态力学性能,热重分析,拉伸性能测试以及静态热稳定性分析,研究其增塑效果及协同作用,并与增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)及热稳定剂硬脂酸钙锌盐进行对比。结果表明,含有20份CA增塑剂及OMFCTS热稳定剂的PVC增塑体系的玻璃化转变温度及储能模量低于PVC/DOP增塑体系;热失重10%及50%的温度明显升高,第一最大失重速率温度和第二最大失重速率温度基本保持不变;断裂伸长率提高到了248.66%,拉伸强度降至5.84 MPa;静态热稳定时间可延长到50 min以上。综上可知,CA增塑剂及OMFCTS热稳定剂联用,可有效改善PVC共混体系的相容性、力学性能及热稳定性,提高制品的综合应用性能及环保性。     

硬质PVC用新型钙/锌复合热稳定剂的研究

采用变色法对硬质聚氯乙烯(PVC)用钙/锌复合热稳定剂的主体、有机辅助稳定剂、功能助剂之间的协同作用进行了研究,得到了硬质PVC用新型高效钙/锌复合热稳定剂的实用配方,并与4种市售稳定剂进行了静态、动态热稳定性比较。结果表明,材料的初期色泽和长期热稳定性主要决定于硬脂酸钙与硬脂酸锌的比例,调整比例可以使其性能有一定程度的改善;钙和锌的硬脂酸盐180 ℃一同预热5 min后,协同作用得到增强;该复合热稳定剂塑化流变性理想,可以在不改变加工工艺及配方的条件下等量替代其他几种热稳定剂;动态热稳定时间约30 min,与进口钙锌稳定剂相近。     

高效钙锌复合热稳定剂在硬质PVC中的应用

通过刚果红法、热烘法、加速紫外老化试验研究了合成的钙锌复合稳定剂在硬质PVC中的热稳定性和耐候性,研究了钙锌皂质量比对稳定性能的影响,并与几种进口的热稳定剂作比较。结果表明,合成的钙锌复合稳定剂钙锌皂较合适的质量比为6：4;195℃下其刚果红变色时间为27min,400h加速紫外老化后拉伸强度和伸长率保持率分别为85,7％和75％,用于硬质PVV中综合稳定性能较好。     

PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析

热稳定剂的发展对PVC工业的发展有着巨大的推动作用，而复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，具有极大的应用空间。本文介绍了PVC的热降解机理以及钙锌复合热稳定削的作用机理，阐述了如何应用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试，最后分析了钙锌复合热稳定剂的应用以及发展前景。     

油酸⁃苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂的制备与表征

以油酸、苯甲酸、氢氧化钙和氧化锌为主要原料，氧化植物油为溶剂，一锅化反应制备了油酸?苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂。采用刚果红试纸法和热老化法考察了其对聚氯乙烯（PVC）的静态热稳定性能及与辅助热稳定剂β?二酮、亚磷酸苯二异辛酯、季戊四醇间的协同作用。通过转矩流变仪、紫外光谱仪、场发射扫描电子显微镜测试了最优样品对PVC热稳定性能。结果表明，油酸?苯甲酸钙/锌液体复合热稳定剂对PVC的静态热稳定时间可达50 min，与亚磷酸苯二异辛酯具有最好的协同作用，最优样品对PVC的静态热稳定时间可达71 min，动态热稳定时间可达970 s，平衡扭矩37.3 N·m；紫外分析表明其具有较强地抑制共轭数3以上的共轭多烯生成的能力；其与PVC间的相容性较好，能均匀的分散在PVC颗粒表面，60 min前具有较好地抑制PVC降解的能力。     

新型PVC辅助热稳定剂乙酰丙酮镁的制备及热稳定性能

以氢氧化镁[Mg(OH)₂]和乙酰丙酮为原料,乙醇为溶剂,通过一步异相沉淀转化法制备配合物乙酰丙酮镁[Mg(acac)₂],用作聚氯乙烯（PVC）辅助热稳定剂。首先,采用XRD、FTIR、TG对产物进行了结构表征,然后通过静态热老化试验和刚果红试验,对乙酰丙酮镁的热稳定性能进行研究。结果表明,成功制备出产物乙酰丙酮镁,且含有2个结晶水;在PVC中,当主效热稳定剂与辅助热稳定剂的质量比为3∶5时,PVC 的热稳定时间长达57min。该生产技术克服了乙酰丙酮镁传统合成方法产率低、操作过程复杂、污染等缺点,制备的产物乙酰丙酮镁与主效热稳定剂具有良好的协同作用,可以有效提高PVC的热稳定性能。     

钙/锌复合热稳定剂519A在PVC电线电缆料中的应用

测试了钙/锌复合热稳定剂519A在PVC电线电缆料中的静态和动态热稳定性。与4种同类产品对比,加有519A的PVC试样具有变色时间最长,初期色相浅及加工性好的优点。该热稳定剂中的Pb、Cd等重金属含量均小于欧洲标准规定值。     

新型塑料热稳定剂马来海松酸盐的合成与应用研究

通过枞酸与顺酐的加成反应得到马来海松酸酐(MPA),MPA与ZnO成盐反应得到马来海松酸锌(MPAZn),通过静态热稳定性测试和动态融合流变分析研究了MPAZn在PVC材料中的热稳定作用。结果表明:MPAZn的热稳定时间为23min,是ZnSt的2.9倍,其与脂肪酸盐有较好的协同效应,与CaSt复配时,热稳定时间可达59min,动态融合流变性能也达到使用要求,是PVC材料良好的环保型热稳定剂。     

多元醇对聚氯乙烯热稳定作用的影响

采用静态热老化法、动态热老化法、刚果红变色法、红外光谱分析(FT-IR)、热失重分析(TGA)等现代仪器分析方法,评价了多元醇单独使用以及与硬脂酸锌(ZnSt2)复配使用时,对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用,并研究其协同作用机理。结果表明,多元醇单独使用时,能吸收聚氯乙烯受热分解产生的氯化氢(HCl),改善PVC的初期着色性,随着多元醇含量的增加,PVC热稳定时间延长。当硬脂酸锌与山梨糖醇复配含量为(0.7/0.4)份时,PVC的静态热稳定时间从15 min增加到21 min,热失重第一阶段试样残留量由44.97%增加到49.78%,表明山梨糖醇与ZnSt2复配能与降解产生的ZnCl2络合,缓解"锌烧"现象,改善了PVC的长期热稳定性。     

糊状钙锌热稳定剂HCZ1083在无味透明软质医用PVC制品中的应用

采用HCZ 1083糊状钙锌热稳定剂与其他助剂制备医用软质PVC试样,测试其静态热稳定性能和透明性.研究结果表明,与国内外同类产品相比,使用HCZ 1083的PVC试样具有较优的热稳定性、无味性和透明性.产品市场应用检测报告显示,使用HCZ 1083的医用PVC制品满足国家标准要求,产品具有很好的市场前景和社会效益.     

改性水铝钙石基PVC热稳定剂的清洁制备

以Ca(OH)2、Al(OH)3、CO2和表面改性剂为原料,清洁制备改性水铝钙石,采用转矩流变仪法和烘箱静态热老化法,研究了表面改性剂的种类对改性水铝钙石作为PVC热稳定剂的性能影响。结果表明,清洁制备的改性水铝钙石对PVC的热稳定性能优于传统制备方法。在研究的表面改性剂中,单硬脂酸甘油酯(GMS)对水铝钙石具有较好的改性作用。此外,研究了反应时间、晶化温度和晶化时间对改性水铝钙石的性能影响。在反应时间为1 h、晶化温度为90℃和晶化时间为19 h的优化条件下,GMS改性水铝钙石基热稳定剂能使PVC混炼10 min后的初期白度为90.63,长期动态热稳定时间达到1746 s。     

Effect of zeolitic metal–organic framework on thermal,mechanical, and electrical properties of Ca/Zn-stabilized polyvinyl chloride

In order to enhance the heat stability of polyvinyl chloride (PVC), several heat stabilizing parameters such as metal content, antioxidant percentage, primary-to-secondary antioxidant ratios, stearic-to-acetylacetonate ratio, the amounts of pentaerythritol and β-diketone were studied using oven and Congo red tests. Results indicated that the percentage contribution of the calcium-to-zinc molar ratio in the static heat stability was 60.78%. Due to the synergistic effects of the calcium/zinc stabilizer and the zeolitic metal–organic framework (MOF) as an effective co-stabilizer, the heat stability was increased from 109 to 148 min. The EDX analysis was carried out to determine the mechanism of HCl gas absorption by the zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8) existing in the PVC compound. Furthermore, the Ca/Zn thermal stabilizer showed poor electrical insulating properties, but the ZIF-8 improved electrical resistivity of the PVC compounds. Volume resistivity of ZIF-8 was significantly higher than that of the commonly used Ca/Zn stabilizers. Dynamic mechanical thermal analysis and tensile test of the PVC compound containing the ZIF-8 showed increased T_g and enhanced toughness.     

N⁃乙基哌嗪基邻苯二甲单酰胺酸锌对PVC热稳定性能的影响

以邻苯二甲酸酐、N?乙基哌嗪为原料合成N?乙基哌嗪基邻苯二甲单酰胺酸,再将其与氯化锌反应制备了N?乙基哌嗪基邻苯二甲单酰胺酸锌（ZNEP）,然后将ZNEP分别与季戊四醇、二苯甲酰甲烷（β?二酮）、环氧大豆油和亚磷酸一苯二异辛酯进行复配得到4种复合热稳定剂;采用刚果红试纸法、热老化烘箱法,转矩流变仪法和热重分析仪（TG）研究了不同复合热稳定剂对聚氯乙烯（PVC）静态和动态热稳定性能及热降解过程的影响。结果表明,当ZNEP、季戊四醇复配质量比为1∶2时,PVC样品的热稳定性最好,其静态热稳定时间和动态热稳定时间分别为2 340 s和1 602 s;同时,与不添加热稳定剂的样品相比,其质量损失率为5 %、10 %及质量损失速率最快时对应的温度（T_{5 %}、T_{10 %}、T_max）均表现出了较大程度的提升,说明该复合热稳定剂能有效抑制PVC的热降解。     

吡嗪⁃2，3⁃二羧酸镧的合成及其对聚氯乙烯稳定性的作用

以吡嗪?2，3?二羧酸（2，3?PDA）为配体，用硝酸镧和氨水合成了吡嗪?2，3?二羧酸镧（2，3?LPDA）稀土热稳定剂，通过红外光谱分析、元素分析和热分析确定了其分子式；通过静态热稳定实验研究了2，3?LPDA、其他辅助热稳定剂以及2，3?LPDA与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇的二元和三元复配体系的热稳定性，并对其对聚氯乙烯（PVC）塑化性能和力学性能的影响进行了表征；最后，探究了2，3?LPDA的热稳定机理。结果表明，2，3?LPDA的分子式为La₂（C₆N₂O₄）₂（NO₃）₂·3H₂O；当2，3?LPDA∶硬脂酸锌∶季戊四醇的复配质量比为2∶1∶2时，PVC的热稳定时间可以达到44 min，且复配体系对PVC的塑化性能有明显提高作用，使PVC的拉伸强度显著提升；2，3?LPDA能够减少PVC中的C—Cl的存在，并且可以吸收PVC降解产生的Cl^-，与稀土离子结合生成LaCl₃，从而抑制PVC的降解，达到热稳定效果。